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第一章晶体与非晶体 主要教学内容晶体的概念与特点 空间格子的概念及组成要素 晶体的基本性质 1 1结晶学的主要研究内容主要研究晶体的生长 形貌 内部结构 化学成分 物理性质及它们之间的相互关系 主要研究内容包括1 晶体的概念与基本性质 2 晶体生长理论简介3 几何结晶学 4 晶体结构的几何特征 5 晶体化学基础 1 2结晶学与材料学科的关系 材料制品多是晶体或以结晶相为主 无机非金属材料单晶材料 多为人工合成的功能晶体材料多晶材料 陶瓷 耐火材料 水泥熟料等金属材料 纯金属 合金等都是晶体 工业原料 主要组成相是晶体 天然矿石原料人造化工原料工业废渣工业尾矿 指导新材料的研制和开发应用 1 3晶体的概念与性质1 3 1人类最初对晶体的认识人类对晶体的认识源于对自然界天然矿物的观察 在岩石洞穴及裂隙里的石英呈带尖顶的六方柱 内陆盐湖中的石盐常呈立方体等 石英晶簇 SiO2 石膏晶体 CaSO4 2H2O 石盐晶体 NaCl 黄铁矿晶体 FeS2 早期的关于晶体的概念 晶体是天然形成的具有几何多面体外形的固体 这个概念显然是表观的和不完善的 实验把任意形态的NaCl颗粒 置于它的过饱和溶液中一段时间后 都可以恢复立方体的几何外形 立方体外形的和任意形态的石盐 具有完全相同的物质组成和物理 化学性质 1 3 2晶体概念的发展规则几何多面体外形只是晶体的一种表象 晶体的本质是什么呢 下面介绍几位科学家对晶体概念由浅入深的认识 浩羽 R J Hauy 法国晶体学家 认为晶体是由多面体外形的 分子 构成 立方体形态的 分子 这个理论遇到的困难主要有三方面 有的晶体 打碎以后的碎块不能堆砌成完整的晶体 如萤石的解理块为八面体 仅靠八面体不能堆砌出完整的晶体 萤石的八面体解理块 许多晶体 如石英 不能破碎成几何多面体 最小的平行六面体并不是 分子 惠更斯 认为晶体中质点的有序排列导致晶体具有一定的多面体外形 布拉维 A Bravais 推导出32种对称型和14种空间格子 提出晶体结构的空间格子理论 劳埃 MaxVonLaue 德国科学家 发现了晶体的X射线衍射现象 证实了晶体结构点阵理论的正确性 为研究晶体结构提供了一种手段 开创x射线结晶学 研究结果表明 所有的晶体 无论是否具有几何多面体形态 其内部质点都是在三维空间周期性重复排列 形成格子构造 只是不同的晶体 质点的种类 排列方式及重复规律不同而已 近代 高分辨率的电子显微镜 可以观察到晶体结构中原子的排列情况 自然金 111 面上金原子的分布 原子力扫描隧道显微镜 1 3 3晶体的概念晶体是内部质点在三维空间周期性重复排列的固体 1 4晶体结构的空间格子规律1 4 1空间格子概念是表示晶体结构中质点重复规律的立体几何图形 1 4 2晶体结构中空间格子的选取以NaC1为例 棱方向 重复周期0 564nm 面对角线方向 重复周期0 399nm NaC1的晶体结构模型 对结构进行抽象 首先 在结构中任选一几何点 氯离子或钠离子的中心 或其它任意一点 以此点为标准 把结构中这样的点全找出来 等同点或相当点 NaC1结构一个平面内Cl 和Na 以及相当点的分布 相当点的条件 如果原始点选在质点中心 则所有质点的种类要相同 相当点周围的环境要相同 即相当点周围相同方向上要有相同的质点 相当点的分布 能够反映晶体结构中所有质点的重复规律 相当点在平面内分布 构成平面点阵 平面格子 相当点在三维空间分布 构成空间点阵 空间格子 右图为NaC1结构的基本单元 晶胞 在1mm3的晶体中大约有7 1017个这样的单元 它与宏观的尺码相比非常小 因此 空间格子被看成是是无限图形 NaC1晶胞 1 4 3空间格子要素 结点 空间格子中的点 代表从晶体结构中选取的相当点 在实际晶体结构中 结点的位置可以同种质点所占据 但结点本身只有几何意义 为几何点 行列 分布在同一直线上的结点构成行列 显然 由任意两结点就决定一个行列 空间格子中的行列 结点间距 一个行列中相邻两结点间的距离为该行列的结点间距 同一行列的结点间距相同 相互平行的行列 结点间距相同 不同方向的行列 结点间距一般不同 面网 结点在平面上的分布即构成面网 显然 任意两相交的行列即可构成一个面网 空间格子中的面网 面网密度 面网上单位面积的结点数 相互平行的面网 面网密度相同 互不平行的面网 面网密度一般不同 单位平行六面体在三维空间中 空间格子划分出一个最小的重复单位 其大小和形状由三条交棱的长短和交角大小决定 单位平行六面体 在三位空间移动单位平行六面体 就可以重复出整个空间格子 空间格子 1 5晶体的基本性质 自限性 自范性 晶体在合适的条件下 能自发地长成规则几何多面体外形 晶体的自范性图解 各异向性晶体的几何度量和物理性质常随方向不同而表现出量的差异 例 NaC1晶体在a b c a b c方向上抗拉强度抗拉强度比为1 2 4 NaC1晶体的抗拉强度的异向性 单位 g mm2 晶体结构的不同方向 质点的排列方式不同 均一性同一晶体任何部位的物理性质和化学组成均相同 如何理解晶体异向性和均一性的统一 对称性所有的晶体都是对称的 晶体的对称不但表现在外形上 其内部构造和物理性质也是对称的 稳定性在相同的热力学条件下 晶体与同种成分的非晶质体 液体 气体相比 以晶体最为稳定 定熔性指晶体具有固定熔点的性质 晶体的加热曲线 t 熔点 非晶质体的加热曲线 晶体的加热曲线 t 熔点 非晶质体的加热曲线 1 6非晶质体无定形固体 不具格子构造 内部结构是统计均一的各向同性体 没有固定的熔点 石英晶体 左 和石英玻璃 右 晶体欣赏 纤维状蛇纹石石棉晶体 针状辉锑矿晶体 antimonite Sb2S3 片状云母晶体 金刚石晶体DiamondinkimberliteApprox 1x1x1cm 电气石晶体 Tourmaline 天河石晶体Amazonite 天河石晶体Amazonite 铁铝榴石almandine 铬钒钙铝榴石Grossulars 透石膏中的自然铜晶体 高岭土 Kaolinite 高岭石晶体 Kaolinite 高岭石晶体 Kaolinite 膨润土 蒙脱石晶体Montmorillonite 碳酸钙晶体 碳
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