化学腐蚀对砂岩物理力学性质影响的试验研究.pdf

3 4 西安理工大学学报 J o u r n a l o f X i a n Un i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y 2 0 1 4 Vo 1 3 0 No 1 文章编号 1 0 0 6 4 7 1 0 2 0 1 4 0 1 0 0 3 4 0 6 化学腐蚀对砂岩物理力学性质影响的试验研究 韩铁 林 师俊平 陈蕴生 马文涛 1 西安理工大学 土木建筑工程学院 陕西 西 安 7 1 0 0 4 8 2 西安理工大学 岩 土工程研究所 陕西 西安 7 1 0 0 4 8 3 宁夏大学 数学计算机学 院 宁夏 银川 7 5 0 0 2 1 摘要 通 过对 不 同水化 学溶液 浸 泡后 砂 岩物理 力 学性质 的试 验研 究 对 比分析 了溶 液 p H 值 浓度 及水化 学成分对砂岩的腐蚀程度 初步探讨 了砂岩试样的水化学腐蚀机理 试验结果表明 经化学 腐蚀后砂岩的脆性减弱延性增强 而对砂岩侧向变形的影响规律并不明显 砂岩力学参数降低的劣 化程度 与 溶液 中溶 出离子 浓度 的 大小存在 一 定的对 应 关 系 亦即溶 液 中溶 出的 离子 浓度越 高 砂 岩 力 学参数 降低程 度越 大 可 以用砂岩 的纵 波波 速 来反 映 其 内部 孔 隙率的 变化情 况 由于纵 波 波速 的 测试 不会 对砂 岩产 生损伤 因此可 以对 同一试 样进行 不 同腐蚀 作 用时 间的纵 波波速 测试 从 而避免 了岩 石 不均 匀性所 带 来的误 差 关键 词 砂岩 水化 学腐蚀 孔 隙率 腐蚀 机 理 中图分类 号 T U4 5 2 文献 标 志码 A Ex p e r ime n t a l s t u d y o f p h y s ic a l a n d me c h a n ic s c h a r a c t e r is t ic o f s a n d s t o n e s a mp l e s a b j e c t e d t o c h e mic a l e r o s io n HAN Tie l in S HI J u n p in g CHE N Yu n s h e n g 一 MA W e n t a o 1 Fa c ul t y o f Civ il Eng in e e r in g a nd Ar c hit e c t ur e Xi a n Unive r s it y o f Te c hn ol o gy Xi a n 71 00 48 China 2 I ns t it ut e o f Ge ot e c hnic a l Eng in e e r in g Xia n Un iv e r s it y o f Te c hn ol ogy Xi a n 71 0 04 8 Chin a 3 De p a r t me n t o f Ma t h e ma t i c s Co mp u t e r En g i n e e r i n g Ni n g x i a Un i v e r s i t y Yi n c h u a n 7 5 0 0 2 1 Ch i n a Ab s t r a c t The phy s ic a l c ha r a c t e r is t ic s of s a n ds t o ne s pe c im e ns s o a ke d in d if f e r e nt hy dr o c he mic a l e n vir o n m e n t s a r e s t ud ie d The e f f e c t s of PH c o n c e n t r a t i on a nd c o m p o s it io n o f c he m i c a l s o l ut i on on t he c o r r os iv e ne s s o f s a nd s t o ne s p e c ime ns a r e e v a l u a t e d a n d it s m e c ha n is m o f hy dr o c he mic a l da m a g e of s a n ds t o ne s p e c ime n iS di s c u s s e d The t e s t r e s u l t s s ho w t h a t c h e mic a 1 c o r r o s io n r e s u l t s in t he t r a n s f o r ma t i on o f br it t l e f a il u r e t o du c t i l e f a i l u r e o f s a nd s t on e b ut it s in f l ue nc e on r a dia l d e f o r m a t ion o f s a n ds t one iS n ot ob v iou s The d e g r a da t io n o f me c ha n ic a l pa r a m e t e r s iS r e l a t e d t o a c e r t a in q ua n t it y of t h e s a nd s t on e s of d if f e r e nt kin ds t he gr e a t e r t h e io n c o nc e nt r a t io n d is s o l v e d f r o m s pe c i m e ns t he hi gh e r de gr a d a t i on o f me c ha ni c a l p a r a me t e r s Lo n git u din a l wa ve c a n be u s e d t o c h a r a c t e r iz e t he c ha n ge o f in t e r n a l p o r o s it y o f s a nd s t o ne l a r ge l y o win g t o t he f a c t t h a t t he t e s t o f l o ng it u din a l wa ve s pe e d do e s no t p r od uc e a n y da m a ge t o s a n ds t o ne t he Lo ng it ud in a l wa v e o f t he s a m e s a nd s t on e s p e c ime n c a n b e t e s t e d u nd e r d if f e r e nt c o r r o s io n t ime t o a v oi d e r r o r s br o ug ht b y t he r o c k in ho mog e n e it y Ke y wo r d s s a nd s t o n e e he m ic a l e r os io n po r os it y c o r r os io n m e c h a nis m 岩石 作为 一种 天 然 的 地 质体 其 物 理 力 学 性质 主要 取决 于岩 石 的矿物 成分 和颗粒 间 的联结 以及 内 部的微裂隙 水岩的水化学腐蚀作用实质是改变了 岩石 的微 细 观结构 和矿 物 成 分 消 弱 了 岩石 矿 物 颗 粒或 晶体 之 间的连 接 使 得 岩 石孔 隙率 增 大 而 变 得 松软 最 终导 致其力 学特 性发 生变 化 加 之 许多 岩 体工程如坝基 地下能源储存 地热开采 核废料地 下处 置 文物 保护 等 在其 服 役 过 程 中 受 到周 围水 化 收稿 日期 2 0 1 3 1 1 一 O 1 基金项 目 国家 自然科学基金资助项 目 5 1 2 6 9 0 2 4 作者简 介 韩铁林 男 博士生 研究方 向为岩石 断裂 与损伤 的理论 与试验 E ma il s 3 0 5 0 2 1 0 1 3 3 1 6 3 c o rn 师俊平 男 教授 研究方 向为断裂 理论及其 工程应用 E ma il s h i j p x a u t e d u c n 韩 铁林 等 化学腐蚀对砂岩物理力学性质影 响的试验 研究 3 5 学环境的长期作用 而使其物理力学特性发生改变 从而影响岩体工程 的稳定性和服役年限 这已是一 个众 人 皆知 的客 观事实 近年来 国内外许多学者从不同侧面开展了一 系列 的研 究 并取 得 了一定 的研 究 成 果 1 F e n c h t 等口 1 9 9 0 对受不同浓度 p H值 条件下的 Na C 1 C a C1 等化学溶液腐蚀后的石英砂岩 将其制成与最 大 主应 力方 向成 3 5 的裂 隙试 样 在 三 轴 条 件 下进 行系统的实验研 究 Hu t c h i n s o n等 J 1 9 9 3 用 不 同的酸溶液 H S O HC 1 HNO 及盐溶液模拟酸 雨对石灰岩腐蚀的试验研究 近年来酸雨对石质文 物 尤其是碳酸盐类岩石质文物及古迹 的破坏越来 越 严 重 已 经 引 起 了 许 多 学 者 的 关 注 3 1 9 9 7 2 0 0 1 汤连生等 1 9 9 9 2 0 0 2 2 0 0 2 2 0 0 2 研究 了浸泡 在不 同离 子浓 度 的化学 溶液 中砂 岩 花 岗岩 灰岩在不同时段 的单轴抗压实验和三点弯曲试验 在 D u g d a l e模型的基础上定义 了化学损伤变量 并 分析了其变化规律 同时进一步探索了岩石 的化学 腐蚀机理及其量化的研究方法 L i N 等 2 0 0 3 通过对受不同的 p H值的酸性溶液作用后长石砂岩 的主要胶结物成分 的系统研究 建立了适用 于酸性 溶液 的岩 石化 学 腐蚀 损 伤 的 强度 模 型 丁梧 秀 等口 叩 2 0 0 4 对 受不 同化 学溶 液 腐 蚀 后 的灰 岩进 行 了三轴试验研究 分析了不 同化学腐蚀对其应力应 变全过程关系曲线各 阶段 的影响 同时分析 了化学 腐蚀 的影 响机 理 得 到 了灰 岩 的变 形 及 其 强 度受 不 同化学溶液腐蚀的影响规律 但上述均为初步研究 成果 仍有许多问题有待于进一步探索 本研究模 拟不 同的水化 学环 境 分 析 了溶液 p H 值 浓度 及 水 化 学 成 分 对 砂 岩 力 学 特 性 的影 响 规律 并在试验基础上 探讨 了水化学腐蚀机理 为 与水有关 的岩体工程的安全性和稳定性提供一定的 借 鉴作用 l 试验材 料及方法 1 1 试 样制 备 本 次 试 验所 选 用 的砂 岩 为 钙 质长 石 砂 岩 其 中 云母 占 1 3 钾长石 占 6 3 石英 占 1 9 占 其矿物总质量的 9 5 而其填隙物中碳酸盐占 2 7 方解石 胶结 物成分 为碳酸盐 胶 结类型 为孔 隙 式 岩 石 中碎屑 主 要 以 长石 为 主 少 量 云 母 类 及 岩 屑 大部分长石碎屑轻微磨 圆 表面粗糙 石英碎屑 全部以棱角状为主 一部分为片状形态 定向排列可 见 个别石英碎屑具二次沉积特征 云母碎屑 中黑 云母碎屑被氧化成棕色 白云母碎屑基本未改变 全局矿物碎屑多数磨圆 图 1 砂岩试样 的显微结 构图像 Fig 1 M ic r o s c o pe ima ge of s a n ds t o ne s a m p l e 1 2 试 验设 备及 试 验方 案 试 验仪 器采 用西 安理 工大 学岩 土所 与长 春朝 阳 试验仪器有限公 司联合研制 的 WDT 一 1 5 0 0多功 能 材 料试 验机 该试 验 机 由轴 向加 载 系统 围压 加载 系 统 横向剪切系统 声波检测 系统 计算机控制与量 测系统 5个部分组成 最大轴 向力为 1 5 0 0 KN 最 大围压 8 0 MP a 轴 向 径 向变形测 量范 围分别 为 0 1 0 mm 和 0 5 mm 本研究在模拟 中主要考虑 Na S O 一 HC O 离子 对试 样 的影 响 选 择 了 Na S O Na HC O 两 种 溶液 由于环境 中水岩相互作用是一个长期而缓慢 的过程 在 试验 过 程 中 为 了在 较 短 的 时 间尺 度 内观 察到 这种 变化 以及 排 除一些 因素 的 干扰 采 用浓 度 较大 p H 值 较 小 或 较 大 的 来 模 拟 试 验 所 配 置 化 学溶液如表 1表示 表 1 化学溶液 的配制 Ta b 1 Pr e pa r a t io n o f c he m ic a l s o l ut io n 2 试验 结果及 分析 2 1 化 学腐蚀 对砂 岩 变形破 坏特 性 的影 响 岩石作为一种天然 的地质体 其物理力学性质 主要 取决 于 岩石 的矿 物成分 和颗 粒 间 的联 结 以及 内 部的微裂 隙 水岩的水化学腐蚀作用实质是改变了 岩 石 的微 细 观结 构 和 矿物 成 分 消弱 了岩 石 矿 物颗 粒或晶体之间的连接 使得岩石孔 隙率增大而变得 松软 最终导致其力学特性发生变化 试验结果表 明 经不同水化学溶液腐蚀后的砂 岩试样均受到了不同程度 的软化 试样 的变形从脆 性向延性转化 天然状态下 试样发生脆性破坏 同 时 伴随有响亮的破坏声 试样在峰值强度之后基本 失去承载能力 化学腐蚀后试样的脆性减弱延性增强 随着化 3 6 西安理工 大学 学报 2 0 1 4 第 3 o卷第 l 期 学 腐蚀 作用 时 间的 加长 屈 服后 试 样 的应力 应 变 关 系曲线 的塑 性增 长越 来 越 明显 即砂 岩 试样 的延 性 特性增强 主要体现在其轴向变形均有不同程度 的 增加 如表 2所示 这主要是由于水化学溶液腐蚀 后砂 岩试 样 的孔 隙率 有 所增 大 最 终 导 致 其 破 坏 时 的延性 增强 图 2为 受 0 0 1 mo l L p H一 1 3 7 9 的 Na S O 溶 液侵蚀 1 2个 月 后 的 应 力一应 变 全 过 程 关 系 曲线 图 图 3为受 0 0 1 mo l L p H一1 3 7 9的 Na S O 溶液侵蚀 1 2个月后的 e 全过程关 系 曲线 图 表 2 不 同化学溶液下砂岩试样单轴压缩试验结果 Ta b 2 Unia xia l t e s t r e s ul t s of mor t a r s a mpl e u nde r dif f e r e nt wa t e r c h e mic a l s o l u t ion N 矗 a 侵蚀1 个月 b 侵 蚀2 个月 图 2 0 0 1 mo l I N a z S O 4 p H一1 3 7 9时 砂岩试样 1 一 关 系曲线 F ig 2 Cu r v e s o f 一 e l o f mo r t a r s a mp l e in 0 0 1 mo l L Na 2 S O4 o f p H l 3 7 9 应 变 应变 a 侵蚀 1 个 月 b 侵蚀2 个 月 图 3 0 0 1 mo l L Na 2 S O p H一1 3 7 9时 砂岩的 e 2 e l 关 系曲线 Fi g 3 Cu r v e s o f 2 e 1 o f mo r t a r s a mp l e i n 0 0 1 mo l I Na 2 S O4 o f p H一 1 3 7 9 从 图 3可 以看 出砂岩 试样 的 e 的关 系 曲线 同样也都有压密 弹性 屈服阶段和破坏阶段 随着 化学腐蚀时间的加长 侧 向变形 的初始压密段越来 越小 弹性阶段也变短 弹性阶段试样 的侧 向变形增 加 较轴 向变形 小 而屈 服 和 破 坏 阶段 明显 加 长 试 样 的延性加 强 从 图 3和 表 2中分 析 可 知 无论 哪 种水 化学溶 液对 砂岩试 样 的泊 松 比影 响规 律 皆不 明 显 即对侧 向变 形影 响规 律不 明显 韩铁林 等 化学腐蚀对 砂岩物理力学性质影响的试验研究 3 7 2 2 化 学腐 蚀对 砂岩 强度 参数 的影 响 水岩化学腐蚀作用对岩石力学特性影 响最直观 的体现是力学参数的劣化 不同的水化学溶液对岩 石的腐蚀作用不同 这主要与化学溶液的离子成分 p H值 浓度以及岩 石本身的矿物成分 和胶结物 的 组成 等 因素 有关 本研 究 在综 合考 虑水 化学腐 蚀对 岩石 影 响 因素 的条件下 主要研究溶液 p H 值 浓度 离子成分及 时间效应对砂岩强度特性的影响 并分析变化规律 无论哪种水化学溶液 随着化学腐蚀作用时间 的加长 试样的峰值强度和弹性模量降低 但不同水 化学环境下其劣化程度不同 溶液离子成分和浓度相 同 不 同 p H值条件下 化学 腐蚀 效应 不 同 如 表 2 所 示 在 0 0 1 mo l L的Na S O 溶 液 中 酸性条件下 p H一1 化学腐蚀作用最强 腐蚀 1 2 个 月试 样 的 峰值 强 度 分 别 为 5 8 5 2 5 MP a 5 1 8 1 2 MP a 相 对 于 天 然 状 态 分 别 降 低 了 3 7 6 O 4 4 7 5 随着 溶 液 p H 值 的增 大 峰 值 强 度 的 降低 程度逐渐减小 碱性环境下 p H一9 腐蚀 1 2个 月 试样 的峰值强度分别为 7 2 2 7 4 MP a 6 8 8 0 1 MP a 相对于天然状态分别降低了2 2 9 4 2 6 6 4 说 明酸性环境对 砂岩试样 的腐蚀作用较强 而中性 弱碱 性 水化 学环 境 对其 腐 蚀 程 度 相 对 较 弱 这 与砂 岩 的矿 物组 成有 关 由于砂 岩 的主要 矿物 成分方 解 石和 长石 易与 酸 性溶 液 发生 反应 导 致 砂 岩 的力 学 性 能 在 酸 性 环境 下 劣化 明显 在溶液离子成分和 p H值相 同的情况下 不 同 浓度的化学溶液对砂岩试样的腐蚀效应也不同 随着水化学腐蚀作用 的加长 不同浓度 的化学 溶 液作 用下 砂 岩试 样 的 峰 值 强度 均 有 不 同程 度 的 劣 化 并 且 溶 液 的 浓 度 越 大 其 降 低 的 幅 度 也 就 越 大 0 1 mo l L P H一1 0的 Na 2 S O4 溶 液 浸 泡 1 2 个 月后 试样 的峰值 强 度分 别为 5 4 3 2 5 MP a 4 7 6 2 2 MP a 相 对 于 天 然 状 态 分 别 降 低 了 3 9 4 6 4 9 2 2 均 大 于0 O 1 mo l L p H一1 0的 N a 2 S O 4 溶液 在溶液浓度和 p H值相 同的条件下 不 同溶液 的化学成分对砂岩试样 的腐蚀程度各不相 同 而酸 性条 件下 Na S O 溶液对 砂岩 的腐蚀作 用相对 于 Na HC 0 溶 液 大 在中性环境对试样也存在一定的腐蚀作用 相 同条件 下 Na S O 溶液 对 砂 岩 的腐 蚀 作 用 比纯 蒸馏 水要 强 一些 2 3砂岩试 样 孔 隙率及 纵波 波速 变化规 律 弹性波 波速 对岩 石 内部空 隙等 微观结 构 的发育 情况 比较敏感 因此可 以用该参数来反 映砂岩受化 学腐蚀后内部微细观结构 的变化 即孔 隙率的变化 状况 从 图 4可 以看 出 化 学腐 蚀 后 砂 岩孔 隙率 和纵 波波速之间存在对应关 系 即随着砂岩孔隙率的增 大 其纵波波速随着 降低 这说 明了可 以用砂岩的 纵波波速来反映其内部孔隙率的变化情况 又由于 纵波波速的测试不会对砂岩产生损伤 因此可以对 同一试样进行不 同腐蚀作用 时间的纵波波速测试 从 而避 免 了岩石 不均匀 性所 带来 的误 差 县 商 鲻 孔 隙 率 图 4 试样腐 蚀后的孔隙率与纵波波速关系 曲线 Fig 4 Re l a t io ns h ip be t we e n po r o s it y a n d v e l o c it y o f l o ng it u dina l wa v e a f t er s a m p l e c or r o de d 3 化学腐蚀对岩石力学参数影响的机制分析 水岩之间的水化学作用既有物理作用 又有化学 作用 物理作用主要体现在水对岩石试样矿物颗粒 的溶 蚀作 用 从 而 减小 了岩 石 矿物 颗 粒 之 间 的连 接 力 导致 砂岩试样 的摩擦力 劣化 同时 孔 隙水压力 的 膨胀作 用使得岩石 内 的微裂 隙扩大 而其化 学作用 为 水一 岩 的水 化学作用 不 仅改 变 了砂 岩矿 物 颗粒 粒径 的大小 而且改 变 了其 矿物成 分 易 溶 的化 学反 应 物 随着溶 液流失 使 得 岩石 的孔 隙率 逐渐 增 大 砂 岩试 样变得 松软 浸泡在不同 p H值 的化学溶液 不 同浓度 的化学溶 液和不 同种类的化学溶液 中的砂岩试样 随着时 间的演 化并没有产生裂隙 只是经过水 一砂岩试样 的化学作用 后 试样表面变得疏松 并在浸泡试样的磨砂口试剂瓶底 部出现砂颗粒脱落物 导致试样的孑 L 隙率增多 为了分析水岩之间的反应机制及其规律 通过 对腐蚀前后水化学溶液进行测试得到化学溶液 p H 值 和部 分 溶 出 离 子 浓 度 的 变 化 情 况 如 图 5 7 所示 3 8 西安理工大学学报 2 0 1 4 第 3 O卷第 1期 l 0 8 趔 6 暑 4 2 0 水 化 学环 境 享 量 2 雹 目 志 b0 K 3 Al 3 H4 S iO 4 0 1 mo l L p H一9 0 Na 2 S O 溶 液 中 p H 有 所 降 低 溶出少量的 C a 抖 Mg 抖 因为方解石 白云石在 碱性 环境 下不 易 溶解 只存 在 少 量 的 水解 反 应 砂 岩 中的石 英 云母在 碱性 环境下 容 易发生 反应 为 S i O2 石 英 4 2 OH S i O H2 O 5 KAl S i O OH 2 云母 H2 O 8 OH一一 K 3 Al OH 4一 3 S iO 一 6 对 于 0 1 mo l L p H一7 0 Na 2 S O 溶液 及 蒸馏 水 溶液 p H 略有升高 溶液 中 C a 抖 Mg 的浓度 均较 小 这是 因为砂 岩 中 的矿 物在 中性 条件 下只存 在少 量 的溶解 反应 浸泡 6 0天后 0 0 1 mo l L p H一 1 0 Na 2 S O4 和 Na HC O 溶 液 中 的 C a 抖 Mg 浓 度 均 有 所 增 大 在相 同 化 学 腐 蚀 时 间 段 内 Na S O 溶 液 中溶 出 的 C a Mg 抖浓 度 相 对 于 Na HC O 溶液 大 这 主 要 是 由于溶 液 中除 了 H 离子 的作 用外 其 S O 离子 使 得试 样 内的孔 隙水 压力 增大 破坏 了试样 的结构 使 得反 应得 以进 一步 向试 样 内部 进 行 对 比砂岩 的力 学参 数和化 学溶 液 中离子 成分 的 改变 可 以得 出 砂 岩力 学参 数 的劣化程 度 与溶液 中 溶 出 的离子浓 度 的大 小 存 在 一定 的对 应 关 系 即 溶 液 中溶 出 的 C a Mg 的浓度 越 大 砂 岩试 样 力 学 参数 的劣化程 度越 大 这主要 是 由于在 微 观上水 化 学溶液对砂岩 的腐蚀作用表现为试样的矿物成分及 其结 构 的变化 而 在宏 观上 表现 为试样 的力 学参 数 均有不同程度 的降低 试样宏观力学参数的变化是 其微 细 观结构 变化 的外 在表 现 而试样 的宏 细观 结 构 的变 化是其 宏 观力学 参数 变化 的 内因 这说 明 了 试样 的力学参 数宏 观上 的变 化与 其在微 观结 构上 的 变 化有 着密切 的关 系 酸性 环境 下 p H一1 0 的化 学 反应 最剧 烈 试 样 的力学参 数 劣化程 度越 大 溶 出 的 C a 抖 Mg 抖 浓 度 越 多 中性 条 件 和 弱碱 性 环 境 下 p H一9 0 溶出少量的离子 其力学参数 的降低 程 度较 小 主要是 由于砂 岩 中 的矿 物 发 生少 量 的溶 解 反应 使得 其结 构变 得松 软 从 而造 成力 学参 数 的 降低 4 结 论 通过探讨溶液 p H值 浓度 和溶 液离子成分对 砂岩试样化学腐蚀 得到了不 同水化学溶液对砂岩 物 理力 学性 质 的影 响规 律 初 步 进 行 了水 化学 腐 蚀 机 制 的分析 探讨 主要 结论 为 1 随着腐蚀时间的加长 砂岩试样的压密阶段 加 长 而 弹性 阶段相对 变 短 屈 服后试 样 的应力 应变 韩铁林 等 化学腐蚀对砂岩物理力 学性 质影响的试验研究 3 9 关系 曲线 的塑 性增 长越 来越 明显 2 不同的水化学溶液对砂岩试样 的腐蚀程度 各不相同 酸性条件下 Na S O 溶液对砂岩腐蚀作 用相对 于 Na HC O 溶液大 中性环境对 砂岩也存 在一定的腐蚀作用 与纯净 的蒸馏水相 比 Na S O 溶液对砂岩试样 的腐蚀作用要强一些 3 砂岩力学参数 降低 的劣化程度与溶液 中溶 出离子浓度的大小存在一定的对应关系 亦 即溶液 中溶出的离 子浓度越 高 砂岩 力学 参数 降低 程度 越 大 参考 文献 1 F e n c h t L J L o g a n J M E f f e c t o f c h e mi c a l l y a c t i v e s o l u t i o n o n s h e a r i n g b e h a v i o r o f a s a n d s t o n e J Te c t o n o p hys ic s 1 99 0 17 5 1 59 1 7 6 1 2 3 Hu t c h i n s o n A J J o h n s o n J B S t o n e d e g r a d a t i o n d u e t o w e t d e p o s i t i o n o f p o l l u t a n t s J C o r r o s i o n S c i e n c e 1 9 9 3 3 4 1 8 81 18 98 3 张秉坚 尹海 燕 陈德 余 等 一种生 物无机 材料一石质 古迹上天然 草 酸钙 保 护膜 的研究 J 无 机 材料 学 报 2 0 0 1 1 6 4 7 5 2 7 5 6 Z h a n g Bi n g j ia n Yi n Ha i y a n Ch e n De y u e t a 1 B i o i n o r g a n ic ma t e r ia l t h e c r u d e Ca o x a l a t e c o n s e r v a t io n f il m o n h i s t o r i c s t o n e J J o u r n a l o f I n o r g a n ic Ma t e r i a l s 2 0 0 1 1 6 4 7 5 2 7 5 6 4 谢 绍东 周定 岳奇贤 等 模 拟酸雨对砂浆的强度 物相 和孔结构影响的研究 J 环境科 学学 报 1 9 9 7 1 7 1 25 31 Xi e S h a o d o n g Z h o u Di n g Yu e Qi x i a n e t a 1 I n f l u e n c e o f s imu l a t e d a c id r a in o n s t r e n g t h c r y s t a l a n d p o r e s t r u c t u r e s o f s a n d l i me s l u r r y E J Ac t a S c i e n t ia e C i r c u ms t a n t ia e 1 9 9 7 1 7 1 2 5 3 1 5 汤 连 生 王 思敬 水 一 岩土 化 学作 用 与 地质 灾 害 防治 J 中国地质灾害 与防治学 报 1 9 9 9 1 0 3 6 1 6 9 Ta n g L ia n s h e n g Wa n g S i n g Me c h a n i c a l p r o p e r t i e s o f r o c k a n d s o il in f l u e n c e d b y h y d r o c h e mic a l a c t io n a n d g e o l o g i c a l h a z a r d c o n t r o l J T h e C h i n e s e J o u r n a l o f G e o l o g ic a l Ha z a r d a n d Co n t r o l 1 9 9 9 1 0 3 6 1 6 9 6 汤连生 王思 敬 岩石水 化学 损伤 的机理 及量 化方 法探 讨 J 岩石力学与工程学报 2 0 0 2 2 1 3 3 1 4 3 1 9 Ta n g Li a n s h e n g W a n g S i j i n g An a l y s is o n me c h a n i s m a nd q ua nt it a t ive me t h ods of c h e mic a l d a ma ge in wa t e r r o c k i n t e r a c t i o n J C h in e s e J o u r n a l o f R o c k Me c h a n i c s a n d En g in e e r in g 2 0 0 2 2 1 3 3 1 4 3 1 9 7 汤连生 张鹏程 王思敬 水岩化 学作用 的岩 石宏观力 学 效应 的试 验 研 究 J 岩 石力 学 与 工程 学报 2 0 0 2 2 1 4 5 2 6 5 3 1 Ta n g Lia n s h e n g Z h a n g P e n g c h e n g Wa n g S i j in g Te s t ing s t ud y o n ma c o s c o pic me c ha nic s r f f e c t o f c he mic al o f w a t e r o n r o c k s J C h i n e s e J o u r n a l o f R o c k Me c h a n i c s a n d En g in e e r in g 2 0 0 2 2 1 4 5 2 6 5 3 1 8 汤连生 张鹏 程 王思敬 水岩化学作 用之岩石 断裂力学 效应的试 验研 究 J 岩 石 力 学 与工 程 学 报 2 0 0 2 2 1 6 8 2 2 8 2 7 Ta n g Li a n s h e n g Zh a n g P e n g c h e n g Wa n g S i j in g Te s t in g s t u d y o n e f f e c t s o f c h e m ic a l a c t io n o f a q u e o u e s o l u t i o