第1章 配位化学的形成与发展.ppt

Chap1配位化学的形成与发展 普鲁士蓝Fe4 Fe CN 6 3 nH2O 1893年Werner发表第一篇有关配位学说 题为 关于无机化合物的结构问题 的论文作为配位化学的开始 其提出意义主要是 1 首次从立体的角度系统地考察了配合物的结构 提出了配位学说 2 Werner提出的配位学说中在配位化合物中引入了主价和副价概念 例如 CoCl3 6NH3 CoCl3 5NH3 CoCl3 4NH3 CoCl3 3NH3等化合物 其配位式为 Co NH3 6 Cl3 Co NH3 5Cl Cl2 Co NH3 4Cl2 Cl Co NH3 3Cl3 主价就是形成复杂化合物 配合物 之前简单化合物中原子的价态 相当于现在所说的氧化态 而副价则是形成配合物时与中心原子有配位作用的分子和离子的数目 也就是现在配位化学中所说的配位数 Pauling将分子结构中的价键理论应用到配位化合物中 后来经过修改和补充形成了配位化学中的价键理论 1929年H Bethe提出了晶体场理论 crystalfieldtheory CFT 该理论为纯粹的静电理论 20世纪50年代CFT经过进一步改进发展成为当今人们所熟悉的配位场理论 ligandfieldtheory LFT 1935年J H VanVleck把分子轨道 MO 理论应用到配位化合物 自20世纪50年代以来 配位化学的突飞猛进发展 20世纪50年代 P L Panson和S A Miller分别独立地合成了二茂铁 突破了传统配位化学的概念 并带动了金属有机化学的迅猛发展 Ziegler 1953年 和Natta 1955年 催化剂的发现极大地推动了烯烃聚合 特别是立体选择性聚合反应及其相关聚合物合成 性质方面的研究 高效率 高选择性过渡金属配合物催化剂研究得到进一步发展 20世纪60年代 M Eigen研究快速反应取得突破 提出了溶液中金属配合物生成反应机理 M Eigen与R G W Norrish和G Porter一起因研究快速反应方面的业绩而分享了1967年度诺贝尔化学奖 生物无机化学 20世纪70年代 1 定量测定了存在于生物体内的多种金属元素 离子 的含量 2 弄清了其中大部分金属离子在生物大分子中的作用以及结构和功能之间的关系 超分子化学 自20世纪80年代C J Pedersen D J Cram和J M Lehn获得诺贝尔化学奖后得到了蓬勃发展 超分子化学可以定义为分子间弱相互作用和分子组装的化学 由两个以上物种通过弱相互作用 静电作用 氢键 范德华力 短程排斥力等 而形成含有结构和功能的实体 超分子器件 基于超分子构造所组建的具有结构组装和功能集成的化学体系 理论和反应机理研究 福井谦一 K Fukui 和R Hoffmann由于在前沿分子轨道理论方面的研究而获得1981年度诺贝尔化学奖 H Taube和R A Marcus分别因为在金属配合物的电子转移反应机理和溶液中电子传递理论研究中的贡献而分别获得1983