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第七章 氧化还原滴定法71 填充题1 以还原剂滴定氧化剂的反应中溶液的电极电位将逐渐( )。2 有一 Fe3+ 盐溶液的 10-5 的铁是以 Fe2+ 状态存在的, 当 = 0.77V时, 该溶液的电极电位是：( )。3 影响氧化还原反应速度的因素为( )、( )、( )、( ) 。 4 由于一种氧化还原反应的发生而促进另一种氧化还原反应的现象, 称为( )。在此( )反应中, ( ) 参与反应后就变成了其它物质。5 氧化还原滴定等量点附近的电位突跃的长短是与( )和( )两电对的( )有关, 它们的相差愈( ), 电位突跃愈( )。 6 在氧化还原反应中，当1 = 2 = 1 时，参与氧化还原反应的两电对的条件电位之差必须大于( )V, 才能直接准确进行滴定。7 有一氧化还原指示剂的 = 1.06V，在 25下当 =1 时指示剂变色的电极电位范围为( )。8 氧化还原滴定法所使用的指示剂有三种类型。请指出淀粉、高锰酸钾、二苯胺磺酸钠各属于哪一种类型。 淀粉( ); 高锰酸钾( ); 二苯胺磺酸钠( )。9 在氧化还原滴定曲线中，等量点在突跃范围中的位置由(1 )和( 2 )决定的。10 Fe2+ 和 MnO4- 反应，可以( ) Cl- 和 MnO4- 的反应，所以在用 KMnO4 滴定 Fe2+ 时, 不能使用 HCl 酸化，而使用 H2SO4 。11 c（K2Cr2O7）= 0.1022 molL-1 时, K2Cr2O7 对 Na2C2O4 的滴定度T(Na2C2O4K2Cr2O7 )= ( )。12在 1molL-1 H2SO4溶液中，用 Ce4+ 盐溶液滴定 Fe2+ 溶液的等量点电位为1.06V, 宜用( )为指示剂。13两电对的电位差值越大, 氧化还原反应平衡常数值越( )，反应进行的越( )。14条件电极电位又叫（ ）。15K2Cr2O7法测定 Fe2+时，等量点在滴定曲线突跃范围中的位置偏向于（ ）一方。16. 两电对的电位差值越大，则氧化还原滴定曲线的电位突跃范围越 ( )。17. 在HCl溶液中，用KMnO4法测定Fe2+ 测定结果偏（ ）。18. K2Cr2O7法测Fe2+ 时，用二苯胺磺酸钠做指示剂，滴定时未加H3PO4，滴定结果偏（ ）19. 直接碘量法（也称碘滴定法）以（ ）做标准溶液。20. 在酸性溶液中，以KMnO4测定H2O2时，所用的指示剂叫做（ ）。答 案1降低； 21.18 V ； 3反应物浓度溶液；温度；催化剂 ；诱导反应。4诱导反应 ；诱导；诱导体 。5氧化剂；还原剂；条件电位；大；大。6 0.4 。 71.001.12 V 。8特殊指示剂 ；自身指示剂；氧化还原指示剂 。91 ；2 。 10诱导(或加快)。110.006847gmL-1 。 12邻二氮菲-Fe() 。13大；完全。 14式量电位 。15电子转移数较多的电对 。 16大。17高。 18低。19I2 液。 20自身指示剂。72 选择题1 在 H2O22I -2H+ I22H2O 反应中，H2O2的基本单元为( )。 aH2O2 ； b H2O2 ； H2O2 ； d2 H2O2 。2 条件电位是指:( ) a. 标准电极电位; b. 任意温度下的电极电位; c. 任意浓度下的电极电位； d. 电对的氧化态和还原态的总浓度均为1 molL-1时的电极电位; e. 电对的氧化态和还原态的浓度相等时的电极电位。3 在 HCl介质中，用 KMnO4 测定 Fe2+ 时，测定结果会偏高，这是因为：( ) a. KMnO4 氧化性太强; b. 酸度太高; c. 诱导反应的结果； d. 自动催化反应的结果; e. 受温度影响而反应速度缓慢的结果。4某一 FeSO4 的溶液, 其中有10-5 的亚铁是氧化为 Fe3+ 状态的，当 = 0.77V时，该溶液的电极电位是：( ) a. 0.36V； b. 1.18V； c. 0.77V； d. 1.07V； e. 0.48V。5 在下列因素中不影响氧化还原电极电位的因素为( )。 a. 值； b. 溶液的酸度； c. 氧化剂或还原剂的浓度； d. 滴定中加入的指示剂。6 在重铬酸钾法中，以二苯胺磺酸钠作指示剂，测定 Fe2+时，滴定前加入 H3PO4 的目的在于：( ) a. 降低 Fe3+ 浓度; b. 保证溶液酸度; c. 防止被测组分的水解; d. 增大滴定曲线的突跃范围; e. 增大的值。7 在酸性溶液中用 KMnO4 测定被测物时，常用下列哪些试剂来调酸度?（ ） a. HCl； b. H2SO4 ； c. HNO3； d. HAc； e. HClO4 。8 用 KMnO4 稀溶液滴定草酸(用H2SO4酸化)时，反应速度在滴定开始后的一段时间内突然增大，理由是:( ) a. 滴定液p 值增高; b. 产生Mn2+有催化作用; c. 反应放热,提高了体系温度; d. 硫酸除去了产物中的水,使平衡很快右移。9 在以 KMnO4 溶液滴定草酸的过程中，若析出褐色 MnO2 沉淀, 此时应考虑下面哪个因素?( ) a. 酸度不够大; b. 产物 Mn2+起催化作用; c. 可能有 Cl- 离子共存,起诱导作用; d. 滴定速度过快; e. 反应温度过高。10在 Nernst 公式 中的物理量中, 何者既可能是正值，也可能是负值?( ) a. ； b. T ； c. R ； d. F ； e. n 。11在已知浓度为1 molL-1 的 H2SO4 溶液中, of(MnO4-/Mn2+) = 1.45V, of(Fe3+/Fe2+) = 0.68V, 在此条件下用 KMnO4 标准溶液滴定 Fe2+，其等量点的电位值为： ( ) a. 0.38V; b. 0.73V; c. 0.89V; d. 1.32V; e. 1.49V。12在酸性介质中, 用 KMnO4 滴定草酸盐，滴定速度应:（ ） a. 象酸碱那样,滴定快速进行; b. 在开始时缓慢进行,以后逐渐加快; c. 始终缓慢地进行; d. 开始时快,然后缓慢; e. 在近等量点时加快进行。13在下列几种标准溶液中能够用滴定法定量测定碘的是：( d ) a. Na2S； b. Na2SO3； c. Na2SO4 ； d. Na2S2O3 ； e. Na2S4O6 。14为下列物质 (1)(8) 含量的测量, 选择适当的标准溶液： a. NaoH标准溶液; b. HCl标准溶液; c. K2Cr2O7标准溶液; d. Na2S2O3标准溶液; e. EDTA 标准溶液。 (1) Na2B4O7( H3BO3的a1=6.410-10); ( ) (2) HAc(a=1.810-5); ( )(3)K2Cr2O7；（ ） (4) FeSO4; ( ) (5)H3PO4； ( ) (6) ZnSO4；( ) (7) NaHCO3；( ) (8) Na2S2O3 。( )15间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是( )。a. 滴定开始时; b. 滴定至近终点时; c. 滴定至I3- 离子的红棕色褪尽,溶液呈无色时; d. 在标准溶液滴定了近 50时; e. 在标准溶液滴定了50后。16用 K2Cr2O7 法测定铁含量时,多余的还原剂 Sn2+ 常用( )来消除。 a. 控制酸度法； b. 配位掩蔽法； c. 沉淀掩蔽法； d. 氧化还原掩蔽法。17KMnO4 法测定饲料中 Ca2+ 的含量，应选择( )滴定方式。 a. 直接; b. 间接; c. 置换; d. 返滴定。18在氧化还原反应中, 当1=2=1 时, 参与反应的两电对的电极电位之差为( ) 时，该反应才能进行完全。 a. 0.2V; b. 0.3V; c. 0.4V; d. 0.5 。19欲测定石灰石中的钙含量, 可选用如下( )方法。a. EDTA法； b. 莫尔法； c. K2Cr2O7法；d. 酸碱滴定法； e. 草酸盐KMnO4 。 20氧化还原反应方向由（ ）来决定。 a. 温度; b. 浓度; c. 催化剂; d. E池 的正负。答 案1b ； 2d ； 3c ； 4a ； 5d ； 6a，d 。 7b ； 8b ； 9a ； 10a； 11d； 12b；13d； 14(1) b; (2) a; (3) d; (4) c; (5) a; (6) e; (7) b; (8) c 。15b； 16d； 17b； 18c； 19a，e。 20d 。73 判断题1 淀粉具有较强的氧化还原性. 所以, 淀粉溶液在碘量法中是一种常用的特殊指示剂。( )2 氧化还原指示剂变色点的电位, 在数值上等于它的等量点的电位。( )3 用 K2Cr2O7 滴定 Fe2+ 时,加 H3PO4 的目的在于使滴定突跃的下沿往下移动， 增大突跃范围。( ) 用草酸标定 KMnO4的过程中, 若析出褐色沉淀时,应考虑酸度是否足够。( )5 凡是能够进行氧化还原反应的就能用于滴定分析。( )6 在一定介质条件下, 氧化态和还原态浓度均等于 1molL-1 时, 所得到的实际电极电位称为条件电位。( )7 氧化还原滴定法所用的指示剂，本身就是氧化剂或还原剂。( )8 氧化还原滴定法所用的特殊指示剂本身不具有氧化还原性。( )9 KMnO4 作为氧化剂使用时，其基本单元总是 KMnO4。( )10 KMnO4法测定 Ca2+ 时, 因 Ca2+ 不是还原剂, 没有电子得失，所以它的基本单元无法确定。( )11 氧化还原指示剂的变色范围为of(In)1。 ( )12 氧化还原反应中氧化剂得电子数越多，其氧化能力越强。( )13 两电对的电位差值越大, 则其氧化还原反应平衡常数越大, 反应进行越完全。( )14 K2Cr2O7 在酸性条件下是强氧化剂，但不能用 HCl 来调酸度 ( 因Cl- 具有还原性), 否则测定结果会偏高。( )15 在氧化还原滴定中，无论任何情况，等量点的位置在滴定突跃范围的中间。( )16 大体上判断氧化还原反应能否用于滴定分析的条件是1of 2of 0.4V。 ( )17 配制 Na2S2O3 标准溶液时, 加入少量 Na2CO3 的作用是防止微生物繁殖。( )18 两电对电位差值越大，其氧化还原反应速度越快。（ ）19 在 n2Ox1n1Red2 = n2Red1n1Ox2 的滴定反应中，只要lg6，就能进行直接滴定。（ ）20 在强酸性溶液中，可以用 KMnO4 法测定饲料中 Ca2+ 的含量，此滴定只能采用间接滴定方式。（ ）答 案1 2 3 4 5 6 7 8 9 10. 11 12 13 1415 16 17 18 19 2074 思考题1. 常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？2. 试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。3. 氧化还原滴定中的指示剂分为几类？答 案1 1）高锰酸钾法：2MnO4+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法： Cr2O72-+14H+Fe2+=2Cr3+Fe3+7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+=CO2+2Cr3+6H2O 3)碘量法： 3I2+6HO-=IO3-+3H2O， 2S2O32-+I