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文档简介
第7章定量分析中的误差习 题1. 如果分析天平的称量误差为0.2mg,拟分别称取试样0.1g和1g左右,称量的相对误差各为多少?这些结果说明了什么问题?解:因分析天平的称量误差为0.2mg。故读数的绝对误差Ea0.0002g相对误差: 这说明,两物体称量的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确程度也就比较高。2. 滴定管的读数误差为0.02mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL左右,读数的相对误差各是多少?从相对误差的大小说明了什么问题?解:因滴定管的读数误差为0.02mL,故读数的绝对误差Ea0.02mL相对误差: 这说明,量取两溶液的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,测量的相对误差较小,测定的准确程度也就较高。3. 已知某标准样品中含KBr的分数w(KBr)0.5356,甲、乙两人的分析结果为:甲:0.5316、0.5320、0.5318;乙:0.5335、0.5336、0.5338。分别计算甲、乙两人测定的平均值、绝对误差、相对误差和平均偏差,并比较其准确度和精密度。解:甲:平均值:(0.5316 + 0.5320 + 0.5318)/30.5318; 绝对误差:0.53180.5356-0.0038 相对误差:-0.0038/0.5356-0.709% 平均偏差:(0.5318-0.5316)+(0.5320-0.5318)+(0.5318-0.5318)/30.0001333 乙:平均值:(0.5335 + 0.5336 + 0.5338)/30.5336; 绝对误差:0.53360.5356-0.002 相对误差:-0.002/0.5356-0.373% 平均偏差:(0.5336-0.5335)+(0.5336-0.5336)+(0.5338-0.5336)/30.0001000误差越小,准确度越高,偏差越小,精密度越高。由两人实验结果的误差和偏差计算结果来看,乙无论是绝对误差、相对误差或平均偏差都比甲的要小,由此说明,乙的实验结果比甲的实验结果的准确度高,精密度也高。4. 测定铁矿石中铁的质量分数(以表示),5次结果分别为:67.48%,67.37%,67.47%,67.43%和67.40%。 计算:(1)平均偏差(2)相对平均偏差 (3)标准偏差;(4)相对标准偏差;(5)极差。 解:(1) (2) (3)(4)(5)Rxmaxxmin67.48%67.37%0.11%5. 某分析人员测定试样中铜的质量分数,共测定4次,得平均值为0.1831,s0.0010,计算置信度为90%和99%的置信区间。解:n4,x(平均)0.1831,s0.0010,查表t(90%)2.353,t(99%)5.841置信度为90%时,置信区间:置信度为99%时,置信区间:6. 测定分析纯NaCl中Cl的含量,先测定两次,测得的质量分数为0.6061和0.6058;再测定三次的数据为0.6063、0.6064和0.6057。分别以两次测定和以五次测定的数据来计算平均值的置信区间(95%置信度)。解:两次测定:平均值(0.6061 + 0.6058)/20.6060t12.706置信区间:五次测定:平均值(0.6061 + 0.6058 + 0.6063 + 0.6064 + 0.6057)/50.6061t12.706置信区间:7. 测定石灰中铁的质量分数(%),4次测定结果为:1.59,1.53,1.54和1.83。(1) 用Q检验法判断第四个结果应否弃去?(2) 如第5次测定结果为1.65,此时情况有如何(P均为90%)?解:(1) 由表7.2查得,n4,P90%时,Q表0.76,因Q计Q表,故1.83这一数据应弃去。(2) 由表7.2查得,n5,P90%时,Q表0.64,因Q计算 Q表,故1.83这一数据应保留。8. 用K2Cr2O7基准试剂标定Na2S2O3溶液的浓度(molL1),4次结果为:0.1029,0.1056,0.1032和0.1034。(1) 用格鲁布斯法检验上述测定值中有无可疑值(P0.95);(2) 比较置信度为90%和95%时的置信区间,计算结果说明了什么?解:(1) 查表7.3得,n4,P95%时,G表1.46,G计1 G表,G计2 G表,故0.1056这一数据应舍去。 (2) 当P90%,f2,查7.1表得:t2.92 因此当P95%,f2,查7.1表得:t4.30 因此由两次置信度高低可知,置信度越大,置信区间越大。9. 用电位滴定法测定铁精矿中铁的质量分数(%),6次测定结果如下:60.72 60.81 60.70 60.78 60.56 60.84(1) 用格鲁布斯法检验有无应舍去的测定值(P95%);(2) 已知此标准试样中铁的真实含量为60.75%,问上述测定方法是否准确可靠(P95%?解:(1) 查表7.3得,n6,P95%时,G表1.82,G计1 G表,G计2 G表,故无舍去的测定值。(2) 查表7.1得,f5,P95%时,t表2.57,t计 t表,说明上述方法准确可靠。10. 已知某清洁剂有效成分的质量分数标准值为54.46%,测定4次所得的平均值为54.26%,标准偏差为0.05%。问置信度为95%时,平均值与标准值之间是否存在显著性差异?解:根据 查表7.1得,f3,P95%时,t表3.18,t计 t表,说明平均值与标准值之间存在显著性差异。11. 某药厂生产铁剂,要求每克药剂中含铁48.00mg.对一批药品测定5次,结果为(mgg1):47.44,48.15,47.90,47.93和48.03。问这批产品含铁量是否合格(P95%)?解: 查表7.1得,f4,P95%时,t表2.78,t计 t表,说明这批产品含铁量合格。12. 有甲乙两个分析人员用同一分析方法测定某样品中CO2含量,测到的结果分别为:甲:14.7%、14.8%、15.2%、15.6%乙:14.6%、15.0%、15.2%试问甲、乙两个人测定的结果是否一致(置信度为95%)。解:甲:, 乙:, 查表7.1得,f5,P95%时,t表2.57,t计 t表,说明甲、乙两个人测定的结果是一致的。13. 分别用硼砂和碳酸钠两种基准物标定某HC1溶液的浓度(moll1),结果如下:用硼砂标定 0.1017,s13.9104,n14 用碳酸钠标定 =0.1020,s22.4104,n25当置信度为0.90时,这两种物质标定的HC1溶液浓度是否存在显著性差异?解:n14,0.1017,s13.9104n25, =0.1020,s22.4104当P90%时,由表7.4查出F(3,4)表6.59,因F计 F表,说明此时未表现s1与s2有显著性差异(P90%)。14. 根据有效数字的运算规则进行计算:(1) 7.99360.9967-5.02?(2) 0.03255.10360.06 139.8?(3) (1.2764.17)+1.7104(0.00217640.0121)?(4) pH=1.05,H+?(5) 解:(1) 7.99360.9967-5.02=7.9940.9967-5.02=8.02-5.02=3.00(2) 0.
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