酚醛树脂的制备.ppt

酚醛树脂的制备 1 习惯命名法 适用简单的醛 酮 1 醛的习惯命名法与伯醇相似 只需把 醇 字改为 醛 字即可 正丁醛异丁醛苯甲醛 还有一些醛的名称 是由相应羧酸的名称而来 蚁醛肉桂醛水杨醛 由蚁酸而来 由肉桂酸而来 由水杨酸而来 醛和酮的命名 2 简单的酮可按羰基上连接的两个烃基根据 次序规则 称为某 基 某 基 甲酮 基 苯基乙烯基 甲 酮 二甲基 甲 酮甲基乙基 甲 酮 二甲酮 甲乙酮 甲 字有时可省略 芳基和脂基的混酮 要把芳基写在前面 2 系统命名法 1 选取主链选择含有羰基的最长碳链作为主链 不饱和醛酮的命名 主链须包含不饱和键 芳香族醛酮命名时 常把脂链作为主链 芳环作为取代基 2 编号从距羰基最近的一端编号 主链编号也可用希腊字母 表示 醛基的位次可不标明 但酮基的位次必须标明 丙酮 丁酮除外 3 命名将取代基的位次 数目和名称放在母体名称前 4 苯基 2 戊酮 4 戊烯 2 酮 还可用希腊字母表示二羰基的相对位置 2 3 戊二酮2 4 戊二酮 戊二酮 戊二酮 4 甲基 2 戊酮 2 甲基丙醛 甲基丙醛 醛和酮的化学性质 醛的氧化反应 羰基的还原反应 羰基的亲核加成反应 H的反应 醛和酮可发生反应的部位为 羰基 键的形成 羰基 电子云分布 甲醛的平面结构 一 羰基的亲核加成反应 1 与氢氰酸加成醛和脂肪族甲基酮与氢氰酸作用 生成 羟基腈 反应是可逆的 该反应是有机合成中增长碳链的方法 羟基腈 氰醇 适用范围 只有醛 脂肪族甲基酮 八个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应 2 与亚硫酸氢钠加成 应用 1 可用于鉴别醛 酮 2 可用于分离提纯某些醛 酮 3 与醇加成 在干燥氯化氢的催化下 醛与醇发生加成反应 生成半缩醛 半缩醛又能继续与过量的醇作用 脱水生成缩醛 醇是弱的亲核试剂 与羰基加成的活性很低 需无水氯化氢催化 应用 保护醛基 使活泼的醛基在反应中不被破坏 缩醛在稀酸溶液中很容易水解成原来的醛和醇 4 与格氏试剂加成 格氏试剂是较强的亲核试剂 非常容易与醛 酮进行加成反应 加成的产物不必分离便可直接水解生成相应的醇 这是实验室制备醇常用的方法 格氏试剂与甲醛作用 可得到比格氏试剂多一个碳原子的伯醇 与其他醛作用 可得到仲醇 与酮作用 可得到叔醇 该反应在有机合成中是增长碳链的方法 5 与氨的衍生物加成 缩合反应 上式也可直接写成 反应一般控制在弱酸性溶液 醋酸 中进行 2 4 二硝基苯腙是黄色晶体 该反应可用来鉴别醛和酮 二 氢原子的反应 C H 3 C C H 3 O C H 3 C O H C H 2 酮 式 9 9 9 烯 醇 式 0 1 醛 酮都是以烯醇式参与反应 醛和酮 碳上的氢原子因受羰基的吸电性和超共轭效应影响而具有较大的活泼性 1 卤代及碘仿反应 在酸性或中性条件下的反应 酸催化可控制反应在一卤代阶段 原因是由于卤原子的吸电子效应 使得羰基氧原子上的电子云密度降低 很难再质子化形成烯醇 碱催化的卤代反应 因为有卤仿生成 故称为卤仿反应 当卤素是碘时 生成黄色晶体碘仿 则称为碘仿反应 乙醛 甲基酮的卤代反应很难停留在一卤代或二卤代物阶段 而是生成同碳三卤代物 上式也可直接写成 含有 构造的醇会先被碘的氢氧化钠 NaOI 溶液氧化成乙醛或甲基酮再进行卤仿反应 乙醛 甲基酮以及具有结构的醇都能发生碘仿反应 应用 可用于鉴别上述几类化合物 2 羟醛缩合反应 1 羟醛缩合在稀碱催化下 含 H的醛发生分子间的加成反应 生成 羟基醛 这类反应称为羟醛缩合 aldolcondensation 反应 羟基醛在加热下易脱水生成 不饱和醛 2 交叉羟醛缩合两种含有 氢原子的不同醛之间发生的羟醛缩合反应产物为四种产物的混合物 在有机合成上没有多大实际意义 如果一个含 H的醛和另一个不含 H的醛反应 反应时使不含 H的醛过量 则可得到收率较高的单一产物 不含 H的醛不发生羟醛缩合反应 三 氧化 还原反应 1 还原反应 1 还原成醇 用金属氢化物还原 金属氢化物 NaBH4 LiAlH4等 还原剂 具有选择性 只还原羰基 不还原C C双键 催化加氢 常用的催化剂是镍 钯 铂 醛和酮催化加氢的产率高 但选择性不强 分子中存在的其他不饱和基团会同时被还原 此法常用来制备饱和醇 2 还原成烃 克莱门森 Clemmensen 还原 该反应是在酸性介质中进行的 沃尔夫 凯惜纳 黄鸣龙 Wolff Kishner Huangminglong 还原 醛或酮与水合肼在高沸点溶剂 如二甘醇 三甘醇等 中与碱共热 羰基被还原成亚甲基 称为沃尔夫 凯惜纳 黄鸣龙还原法 该反应是在碱性介质中进行的 2 氧化反应 常用的氧化剂有 1 托伦 Tollen 试剂硝酸银的氨溶液 反应称为银镜反应 托伦试剂可氧化脂肪醛 又可氧化芳香醛 但不可氧化酮 2 斐林 Fehling 试剂由硫酸铜与酒石酸钾钠的碱溶液等体积混合而成的蓝色溶液 脂肪醛与斐林试剂反应 生成氧化亚铜砖红色沉淀 斐林试剂氧化脂肪醛 不氧化酮及芳香醛 甲醛与斐林试剂反应可生成铜镜 不含 氢的醛与浓碱共热 可以发生自身氧化 还原反应 一分子醛被还原成醇 另一分子醛被氧化成羧酸 此反应叫做