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塑料、玻璃材料复习1、 增塑剂 稳定高沸点低挥发性一定相容性 (1) 定义:添加到聚合物中,能够增加其塑性、改善成型时的流动性、赋予制品柔韧性的物质。增塑剂作用 :软化温度、熔融温度和玻璃化温度均降低;熔体粘度减小,流动性增加,易于成型加工;阻隔性、耐热性、脆性、硬度、抗张强度、弹性模量等均将下降;耐寒性、柔韧性、抗冲击强度和伸长率会提高。(2) 增塑机理增塑剂分子的渗入,降低了聚合物分子间的范德华力,使高聚物分子间距离增大,借以增加制品的柔顺性。2、稳定剂(1)抗氧剂:是一类化学物质,在塑料中添加少量抗氧剂,就能抑制或延缓聚合物在正常或较高温度下的氧化。分类(按抗氧剂的作用机理): 链终止型抗氧剂:主要有阻酚类和仲芳胺类。有不稳定的H原子,可与自由基或增长链发生作用,阻止自由基或增长链从聚合物中夺取H原子,使氧化降解被终止。氢过氧化物分解剂:包括亚磷酸脂类和含硫化合物。使氢过氧化物分解成非自由基型的稳定化合物,从而避免因氢过氧化物分解成自由基而引起的一系列降解反应。 光老化或气候老化:各种高分子材料,特别是无色透明制品,在使用过程中由于日光照射(主要是紫外线)的影响,会引发自动氧化反应而导致聚合物的降解,使制品的外观和物理机械性能劣化,这一现象称为光老化或气候老化。(2) 热稳定剂:3、润滑剂:为改善塑料熔体流动性能,减少或避免熔体对设备的摩擦和粘附以及改进制品表面光洁度等而加入的助剂称为润滑剂。 (2)分类(按作用机理)4、抗静电剂 (2)作用机理: 表面活性 通过分子中的亲油基团与塑料表面的吸附而结合在一起,形成一层抗静电的分子层。消除静电方法:+ 提高摩擦体间隙中介质介电常数。 + 提高物体的吸湿性。 + 降低物体的表面电阻来达到的。5、阻燃剂(2)作用机理: 阻燃剂分解产物的脱水作用使有机物炭化,生成的炭皮膜起到了阻燃作用。 阻燃剂的分解产物形成不挥发保护膜以阻燃。 在有卤化物阻燃剂存在时,其分解产生的HX稀释了塑料分解产生的可燃气体从而起到阻燃作用。 含卤素有机物产生的HX是OH自由基的捕获体,从而使链锁反应终止。 由于阻燃剂分解产生较重的气体或沸点高的液体,覆盖在塑料表面而隔断外界氧的供给。1. 挤出吹塑法:(管膜法、泡管法、吹胀法) (1)设备示意图:(2)控制因素:X 牵伸比:指通过夹辊时薄膜的速度(牵伸速度)与挤出速度之比。即薄膜的纵向牵伸倍数,一般取46。X 吹胀比:指吹胀后的膜管直径与机头环形模口直径之比。即薄膜的横向牵伸倍数,一般取2.53。 (3) 性质J 优点 :设备简单、投资少;适合多种塑料、多种规格;经双轴拉伸,强度高;型坯温度比较均匀,制品破裂减少;管膜无切边损失; 缺点: 由于冷却速度慢,透明性较差;薄膜厚薄公差较大; 4)吹塑方式: 平挤上吹:占地面积小,生产不同规格宽幅薄膜; 平挤下吹:适用于熔融粘度较低或需急冷的塑料。 平挤平吹:适于生产窄幅薄膜,如食品包装袋等(5)适用品种: PE、PP、PVC、NY,双向拉伸薄膜、热收缩薄膜2. T 模法(挤出流延法)T模 :是由中心进料的槽形口模与挤出机流道成T形。(1)设备示意图: 机头形式:直歧式、衣架式和分配螺杆式。 气隙:从T型机头的模唇到冷却辊切点的距离,一般在2565mm之间。 冷却方法:冷辊法和水槽法。(2)特点:v 设备较复杂、费用高;v 一种规格的机头口模一般只能生产一种宽度的薄膜;v 由于急速冷却,薄膜透明度、光泽度好;v 厚薄公差较小,且可多色印刷;v 生产效率高;v 纵向强度稍差,存在缩颈现象。(3)适用品种:PP、PE、PVC、NY、PC。3. 拉伸法: (1)双向拉伸平膜法: 同时拉伸法(一步法) 逐次拉伸法(两步法) 热收缩膜 逐次拉伸示意图:性能:v 双轴取向,抗拉强度、耐撕裂强度、抗冲击强度、透明度和光泽度等都提高;但伸长率降低; v 耐热性、耐寒性、气密性和防潮性也有改善;v 热封性能变差,单膜不能热封合。适用范围: BOPET、BOPP、BOPS、BONY薄膜。4. 压延法: 是将加热塑化的热塑性塑料通过两个以上旋转的辊筒间隙,连续成型薄膜或片材的一种成型方法。(1)PVC压延薄膜的生产工艺过程:a. 配料:b. 塑化:c. 供料:d. 压延:(2)性能: J 压延成型加工能力大,连续化、自动化程度高,生产速度快;J 薄膜厚薄均匀,质量好;J 设备庞大、生产流程长,一次投资较高;J 薄膜宽度受限,一般在2.5米以下。(3)适用范围: PVC、PE、PP、ABS等塑料薄膜和片材。1. PE薄膜:(1)LDPE薄膜: a. 生产方法:J 吹塑法:透明性、强度较好,成本低,使用广泛。J T模法:外观、透明性好、强度较高,价格较高。 (2)HDPE薄膜:a. 生产方法:v 挤出吹塑法:韧性、半透明性、乳白色、表面光泽度差;抗张强度、防潮性、耐热性、耐油性和化学稳定性LDPE。b. 性能与用途:b. LDPE 性能与用途:(3)LLDPE薄膜:a. 生产方法:挤出吹塑b. 性能与用途: v 更高的抗拉、抗冲击强度、耐撕裂强度和耐穿刺性。适合制成超薄薄膜,用于各种日用品包装、冷冻食品包装,也用作重包装袋和垃圾袋。v 改良剂,与LDPE或HDPE共混后制得的薄膜耐久性好,耐穿刺性、耐热性、热封性和印刷性提高。v 印刷性较差,印前要电晕处理。2. PP薄膜:(1)未拉伸PP薄膜:a. 生产方法: 挤出吹塑法:IPP T模法:CPPb. 性能:v 未拉伸PP薄膜:良好透明度、光泽度、防潮性、耐热性和耐油性;v 机械强度大,耐撕裂、耐穿刺和耐磨性好;v 无毒、无味 。c. 用途: 耐寒性差,不能用于冷冻食品的包装。 耐热温度高,较好热封性,用作蒸煮袋热封层。(2)双向拉伸PP薄膜(BOPP):a. 性能:v 透明度、光泽度高;v 机械强度、韧性提高,伸长率降低;v 耐寒性提高;v 透湿率、透气率,v 对有机蒸汽透过率v 均降低;v 单膜不能直接热封合。v (涂布粘合剂/复合 )b. 用途: v 在食品、药品、香烟、纺织品等包装中代替玻璃纸,价低;回弹性大,不可做糖果的扭结包装。v 复合薄膜基材。v 热收缩膜,强度高,广泛用于食品、百货等物品的热收缩包装。3. PVC薄膜:(1) 生产方法: 挤出吹塑法、T模法、压延法:(2) 性能与用途:4. PS薄膜: BOPS 热收缩膜 (1) 生产方法: BOPS:双向拉伸平膜法、泡管法。(2) 性能:a. 很高的透明度、光泽度,美观、印刷性能好;b. 吸水率低,对气体和水蒸气的透过率大;(3)BOPS性能: 物理机械性能显著提高,并保持了原有的透明性和光泽度; 加热时收缩,不易热封合,但可以用溶剂或粘合剂封合。5. PVDC薄膜: (1) 生产方法: 泡管法:双向拉伸薄膜、热收缩薄膜。 流延法:流延薄膜。(2) 性能:v 柔韧、透明的高阻隔性薄膜。v 极佳防潮性、气密性和保香性。v 优良的耐强酸、强碱、化学药品和耐油性。v 良好的机械强度,但挺力差,易粘连,操作性不良。v 结晶性强,易穿孔、裂纹,价高。(3)用途:6. EVA薄膜:(1) 生产方法: 挤出吹塑法(2) 性能:a. 与醋酸乙烯(VA)含量有关。 Y VA含量越高,弹性、耐应力开裂性、耐低温性以及热封性越好。Y VA1520,性能接近软质PVC。Y VA含量越低,弹性越小,LDPE。b. 柔韧、透明、手感舒适,有自粘性。 (3)用途:7. PVA薄膜:(1) 生产方法: 挤出吹塑法,溶液流延法l 耐水性PVA薄膜:聚合度在1000以上并经完全皂化。l 水溶性PVA薄膜:低聚合度部分皂化。(2) 性能: 优良的透明度和光泽度,不易积累静电,不易吸附灰尘,印刷性能好。 干燥状态下具极佳气密性和保香性,耐油性好。 较好的机械强度、韧性和耐应力开裂性。 可以热封合。(3)用途:8. 尼龙薄膜:PA(1) 生产方法: 拉伸平膜法,T模法,挤出吹塑法 v 双向拉伸薄膜(BONY):v 未拉伸尼龙薄膜:突出的伸长率,主要用于深拉伸真空包装。 (2) 性能:v 非常坚韧、无毒无味,透明性好,有光泽,不易积累静电,印刷性能好。 v 耐热、耐寒性以及耐油性好,但热封困难。v 机械强度高,耐磨性、耐戳穿性优良。(3)用途:9. PET薄膜:(1) 生产方法: 双向拉伸平膜法(2) 性能: 透明性好,有光泽; 良好的气密性和保香性; 防潮性中等,低温透湿率下降; 机械性能优良,强韧性是热塑性塑料中最好的,抗张强度和抗冲击强度也比一般薄膜高得多。 挺力好,尺寸稳定,适于印刷、制袋等二次加工。 优良的耐热、耐寒性和良好的耐化学药品性和耐油性;但不耐强碱。 易带静电。10. PC薄膜:(1) 生产方法: 双向拉伸平膜法,流延法(2) 性能:v 无味,无毒,类似玻璃纸的透明度和光泽,强度与PET和BONY薄膜相当,抗冲击强度突出; v 优良保香性、良好的气密性和防潮性,较好的阻止红外线透过性;耐油性好;v 良好的耐热、耐寒性;v 热封性差;(3)用途: 理想的食品包装材料(蒸煮、冷冻、风味),及药品片剂的包装及无菌包装等。. 塑料包装容器的成型方法2. 注射成型:(注射模塑、注塑) 将粉状、粒状塑料从注射机的料斗加入料筒,经加热塑化呈熔融状态后,借助螺杆或柱塞的推力,将其通过料筒端部的喷嘴注入温度较低的闭合模具中,经冷却定型后,开模制品。(1) 生产范围:外形复杂、尺寸准确、美观精制的容器,并能成型带嵌件的容器。一般均为广口容器,壁较厚。还大量用于制作容器附件。(2) 特点:v 原料的适应性广;(热塑性和部分热固性)v 成型周期短、效率高,易于实现全自动化生产;v 设备投资大,模具制造成本高,适于大批量生产;v 能保证制品的尺寸精度;3. 中空吹塑成型:将挤出或注射成型制得的型坯预热后置于吹塑模中,然后在型坯中通入空气将其吹胀,使之紧贴于模腔壁面上,再经冷却定型,脱膜即得到制品。(1)生产范围: 不同容量和壁厚的塑料瓶、桶、罐等包装容器。PE、PVC、PP、PS、PET、NY、PC、CA。(2)分类:a. 挤出中空吹塑: 特点: 设备投资少,工艺成熟,生产效率高; 型坯温度均匀,制品破裂少,适于多种塑料; 制品壁厚公差较大; 可制不同容量和壁厚、不同形状和带把手的容器。b. 注射吹塑: 特点: 自动化程度高,可多模生产、效率高; 壁厚均匀,重量公差小; 底部强度高,瓶颈口尺寸精确,后加工量小; 每种制品要两副模具即型坯模和吹塑模,且型坯要能承受高压,生产投资大; 适于生产批量大,精度高的小型包装容器;c. 拉伸吹塑: 性能: 透明度、拉伸强度、抗冲击强度、表面硬度、刚性和气密性等均提高。且可使容器壁减薄。 分类: 注射型坯拉伸吹塑(注拉吹) 挤出型坯拉伸吹塑(挤拉吹) 适用范围: 适于生产PET、PP、PVC等塑料瓶; 玻璃的物理性能(四)玻璃的粘度粘度:是表征流体内摩擦力或者表示阻碍液体流动性质的物理量。在玻璃加工工艺中,经常把粘度在10105 Pa .s(102106P)范围内随温度变化的快慢叫做玻璃的料性。长性玻璃(料性长)的粘度随温度变化慢;短性玻璃(料性短)的粘度随温度变化快。(七)玻璃的化学稳定性 玻璃的化学稳定性是指玻璃抗耐气体、水、酸、碱或其他化学试剂、药物溶液等侵蚀的能力。 一般玻璃具有极好的化学惰性,但成分中的Na2O及其他金属离子能溶于水,而导致玻璃的侵蚀及与其接触的溶液的pH值发生变化。2、玻璃熔制过程硅酸盐形成阶段反应在较大程度上是在固态下进行的,这一阶段结束时,配合料变成了由硅酸盐和二氧化硅组成的不透明烧结物。在800-900完成。玻璃形成阶段继续加热,硅酸盐与剩余二氧化硅相互熔解,烧结物变成了透明体,化学组成和性质不稳定。温度在1200-1250之间。澄清阶段温度提高,粘度逐渐下降,玻璃液中的可见气泡慢慢跑出,进入炉气,即所谓澄清过程。温度1400-1500。粘度维持在100P左右。均化阶段玻璃的化学组成和折射率趋向一致的阶段叫均化。温度稍低于澄清阶段。冷却阶段 玻璃的质量达到了要求,冷却玻璃液使温度下降200300。冷却后温度约为1200。粘度增加到可向供料机供料所需数值(1000P)。熔制过程是连续作业,5个阶段在熔炉的不同部位进行。玻璃瓶罐的退火是指消除或减小玻璃中的剩余应力至允许值的热处理过程。任何玻璃制品在加工过程中都存在着剩余热应力或永久应力。退火温度选择退火温度范围:在转变温度(Tg)以下的适当温度范围内,玻璃的结构基团仍能位移,因而可以消除玻璃中的热应力。一般普通玻璃上限选为粘度为1011P的600 左右,下限选为粘度为1013P的540 左右。上限退火温度下,经3分钟能消除应力的95%,下限退火温度下,经3分钟能消除应力的5%。退火工艺包括加热、保温、缓慢降温及快速降温4个阶段。退火热处理工艺有一次退火和二次退火之分。玻璃瓶罐成型后立即进入退火炉的热处理称为一次退火。玻璃制品在冷却后再进行退火的叫二次退火。退火热处理在退火炉中进行的。玻璃表面处理技术- 主要包括消除表面裂纹的酸处理、火抛光、涂层、玻璃表面硫霜化反应、双层涂敷工艺。- 酸处理:用氢氟酸或与硫酸配制成混合酸处理玻璃表面,以腐蚀掉表面微小裂纹或使裂纹
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