中科院-中科大2003试题及答案.doc

中国科学院中国科学技术大学2003年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称： 物 理 化 学一、选择题（共5题，10分）1（2分）理想气体在恒定外压py下，从10dm膨胀到16dm，同时吸热126J，计算此气体的U. ( ) （A）-284J （B）842J （C）-482J （D）482J2(2分)下列宏观过程： （ ） （1）py，273K下冰融化为水； （2）电流通过金属发热； （3）往车胎内打气 （4）水在101325Pa，375K下蒸发 可看作可逆过程的是： （A）（1），（4） （B）（2），（3） （C）（1），（3） （D）（2），（4）3(2分)298K时两个级数相同的反应，活化能E=E，若速率常数k=10k，则两反应之活化熵相差：( ) （A）0.6JK-1mol-1 （B）10 JK-1mol-1（C）19 JK-1mol-1 （D）190 JK-1mol-14（2分）有人在不同pH的条件下，测定出牛的血清蛋白在水溶液中的电泳速度，结果如下： （ ） pH 4.20 4.56 5.20 5.65 6.30 7.00 泳速/（m2/sV） 0.50 0.18 -0.25 -0.65 -0.90 -1.25 由实验数据可知： （A）该蛋白质的等电点pH7.00 （B）该蛋白质的等电点pH4.20（C）该蛋白质的等电点pH ，（3）；10.（1）纯水的气、液、固三相平衡的温度和压力有确定值； （2）水的固液平衡温度与压力有关。通常所指的水的冰点是指暴露在空气中的水。在外压为101325Pa时的固液平衡温度。11. FeCl12.提供电流，使研究电极极化；测量研究电极的超电势值；13. Hg(l)HgO(s) KOH(aq)K(Hg)(am)14. (lg=-Az+ z -I1/2) , 强电解质的极稀溶液15. 16. 8.810-6mol, 4.410-6 mol；17. 4.1610-6 molm-2 18. r =0.03三、计算题（共10题 100分）19. 10分 答：（1）欲把压力单位由mmHg改为Pa，应将公式改成 lg(p/pa)=8.802+lg(101325/760)2001K/T 即 lg(p/Pa)=10.927-2001 K/T将上式两端乘以2.303，变为自然对数，即 ln(p/Pa)=2.303(10.927-2001 K/T)=25.165-4608K/T（2）将上式与克-克方程的不定积分式进行比较，即得: = (4608K)R=38.31KJmol-120. 10分 答 （1）C2H5OH(l)+3O2 (g)2CO2 (g)+3H2O(l) =-1366.9kJmol-1 C(s)+ O2 (g)CO2 (g) =-393.5kJmol-1 H2(g)+O2(g)3H2O(l) =-285.9kJmol-1 （2）=-1366.9kJmol-1=2(CO2)+3(H2O)- (C2H5OH), (C2H5OH)=-277.8kJmol-1 （3）QV=Qp-nRT=2+2RT=-2728.8kJmol-1H2S2H1S1H ， S始 Hg(l)态 1mol223.15K终 Hg(s) Hg(l)态 n + (1mol-n)234.28K 234.28K1mol Hg(l) 234.28K21. 10分 答 设223.15K的液体汞在绝热情况下析出固体汞的物质的量为n，设计过程如图： H1=Cp (l)T=1mol28.28Jk-1mol-1(234.28-223.15)K =314.8JH2=-nfusHm=-n(2.367103Jmol-1)= -2.36710n Jmol-1 因为 H=H1+H2=0所以 314.8J+(-2.367103n Jmol-1)=0 , n=0.1330molS=S1+S2= Cp(T2/T1)+H2/T2 =28.28(234.28/223.15) +(-0.13302.367103)/234.28 =3.2810-2JK-122. 10分 答 若平动和转动能经典处理，不考虑O2的电子激发态，这样两者CV的不同只是振动引起，选振动基态为能量零点时， 由于两者不同，故不可能在某一个T有相同的。但当T，1+时,CV , m（）R,即温度很高时两者有相同的CV , m（）。23. 10分 答 p=xA(A)+xB(B)=52.17kPa y=xA(A)/p=0.366 y=1-y=0.63424. 10分答 E理论=E=(H,HO|O)-(H|H)=1.229V E外加= E理论+IR+=2.155V25. 10分答 A=kexp(Ea/RT)=1.3410moldms26. 10分答电池反应为 AgCl(s)Ag(s)+Cl()(1) =-(AgCl)=1.270310mol =(42.70+(243.87)-96.11)=68.52JKmol 得 E=-1.105V (2) Qr =T=2.04210J (3) =4.210Pa 27. 10分 答 （1），（2）= = = 以上两式联立解得 a=5.36Pa =0.0940m (3) A=As=3010m =7.5810m 28. 10分 答 （1）根据公式： D=RT(L6)得 r=RT/(LD6)=2.810m （2）M=(4/3)rL=73.8mol 四、问答题 答 (1) C=6-1=5; (2) 共有六组，Ca(s)，CaO(s)，O(g) O2(g)+HCl(g) 混合气, H2O(g)+N