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文档简介

摘要 摘要 畜禽养殖中使用的饲料和兽药在生产过程中普遍添加了含有重金属的添加剂,其 中相当部分重金属会残留在畜禽粪便中。残留在畜禽养殖粪便中的重金属不仅会影响 到土壤环境,而且会通过作物吸收经食物链的生物放大作用影响到人畜健康。事实上, 对这方面的问题尚未引起我们足够的重视。 目前,关于畜禽粪便对土壤重金属污染的研究报道较多,但多数是从土壤重金属 全量的角度进行研究和评价,而研究畜禽粪便中重金属对土壤重金属形态和生物有效 性的影响尚少见报道。因此,研究重金属在畜禽粪便堆肥土壤中的形态分布及其影响 因素对于了解重金属的变化形式、迁移规律和对生物的毒害作用等具有十分重要的意 义。 本研究通过野外采样调查和实验分析,对广东省增城市郊规模化养猪场猪饲料、 粪便及其堆肥土壤中重金属( c u 、z n 、p b 、c r 、c d 、h g 、a s ) 的含量和形态分布特 征进行研究,为畜禽粪便的合理施用和保护蔬菜产地的生态环境及生产优质安全的蔬 菜提供科学依据。主要研究结果如下: 1 、猪饲料和猪粪中重金属含量的测定结果显示,供试猪粪中c u 、z n 和a s 含量较 高,约为饲料中的4 , - - 7 倍。以g b 4 2 8 4 - 8 4 为标准,则所有猪粪样品中c u 、z n 均严重 超标;以g b 8 1 7 2 - 8 7 为标准,小猪粪样品a s 含量全部超标,超标率为4 0 。 2 、对猪粪中重金属的形态分析表明,猪粪中c u 、z n 和p b 的残渣态和可氧化态所 占比例较低,主要以酸提取态和可还原态的形式存在,具有一定活性的三种形态占总 量的绝大部分,具有较强活性和淋溶率,存在潜在的环境污染风险。 3 、猪粪堆肥可以显著提高土壤p h 、c e c 和土壤有机质含量,且土壤p h 、c e c 和有 机质含量均随土层深度的加深而减少。猪粪堆肥下堆肥土壤c u 、z n 浓度明显增高,且 从表层到底层呈逐渐减小的趋势;p b 、c d 、h g 、a s 浓度随土层深度变化波动幅度不大。 对各堆肥土壤的污染评价表明,只有菜园土剖面下0 , - 一1 0 c m 深度土壤受到z n 的偏轻度 污染,其它堆肥土壤各土层均未受到c u 、z n 、p b 、c d 、c r 、h g 和a s 的污染。 4 、堆肥菜园土、果园土中各元素的次生相质量分数的总和由大n 4 , 的序列分别为: c u p b z n 、p b c u z n 。堆肥土壤重金属中c u 和p b 的生物有效性及移动性最高的, 具有潜在的生态风险,而z n 相对稳定,不容易释放,生物有效性低。 广东工业大学硕士学位论文 5 、土壤重金属的各形态含量与重金属总量呈极显著正相关,土壤重金属各形态含 量受重金属总量、土壤p h 值、有机质、c e c 、粘粒、粉粒及砂粒的共同影响。其中, 重金属总量是影响重金属形态含量的最主要因素,其次为有机质、p h 值和c e c 。 6 、被调查的蔬菜组紫苏叶和番薯叶中各重金属含量均高于其植物茎部重金属含 量,其中p b 、c r 、c d 、h g 茎部重金属含量高达叶子的2 - - 9 倍。依据食品中污染物限 量标准( g b 2 7 6 2 - 2 0 0 5 ) ,被调查的果蔬样品中除了蔬菜组的紫苏叶中a s 含量超标以外, 其他果蔬样品均未超标,在安全食用范围内。 关键词:猪饲料;猪粪;土壤;重金属;形态转化 i l a b s t r a c t a b s t r a c t i nt h ei n t e n s i v ea n i m a lp r o d u c t i o n , m o r ea n dm o l lt r a c ee l e m e n t ss u c ha sc u , z nw a s a d d e di nt h ef e e d so fa n i m a l st op r e v e md i s e a s e ,i m p r o v ef e e de f f i c i e n c ya n dm a k et h e m g r o wf a s t e r d u et ol o wb i o a v a i l a b i l i t yo ft h e s ee l e m e n t si na n i m a lb o d i e s ,m o s to ft h e m w e r ee x c r e t e dt ot h ee n v i r o n m e n t 、析t ha n i m a lf e c e s w h e nt h em a n u r e sc o 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皇鼍曼喜_ _ _ _ _ 富昌皇詈i i i i s a m p l e se x c e e d e dt h el i m i t a t i o n sf o ra s ,e x c e e d i n gb y4 0 2 t h es e q u e n t i a le x t r a c t i o no f h e a v ym e t a l si nt h es w i n em a n u r e s s h o w e dt h a tc u ,z n a n dp bm a i n l ye x i s ti nw e a ka c i ds o l u b l ef r a c t i o n sa n dr e d u c i b l ef r a c t i o n s ,l e s sp r o p o r t i o nw a so r g a n i cm a t t e rf r a c t i o n sa n dr e s i d u a lf r a c t i o n s m o s to fm e t a l sw e r ei n t h e s et h r e ef o r m sw i t hs t r o n ga c t i v i t ya n dl e a c h i n gr a t e ,w h i c hh a v eh i g h l yp o t e n t i a lr i s kt o t h ee n v k o n m e n t 3 t h er e s u l t si n d i c a t et h a tp i gm a n u r ec o m p o s t ( p m c ) c a r lg r e a t l yi m p r o v et h es o i lp h , c e ca n dt h ec o n t e n to fs o i lo r g a n i cm a a e r w h i c hw e r ea l ld e c r e a s e dg r a d u a l l yw i t ht h e i n c r e a s eo fs o i ld e p t h t h ec o n c e n t r a t i o no fc 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a c ti ne n g l i s h i i i c o n t e n t s i x c h a p t e r1i n t r o d u c t i o n 1 1 1l i v e s t o c ka n dp o u l t r yb r e e d i n gg e n e r a ls i t u a t i o na n dp o l l u t i o ns t a t u s 1 1 1 1l i v e s t o c ka n dp o u l t r yb r e e d i n gi n d u s t r yd e v e l o p m e n ti no u rc o u n t r y i 1 i 2l i v e s t o c ka n dp o u l t r yb r e e d i n gp o l l u t i o ns i t u a t i o n 1 1 2e n v i r o n m e n t a le f f e c to f h e a v ym e t a l si np o u l t r ym a n u r e 2 1 2 1s o u r c eo f h e a v ym e t a l si np o u l t r ym a n u r e 2 1 2 2h e a v ym e t a lc o n t e n to f p o u l t r ym a n u r e 4 1 2 3d i s t r i b u t i o no f h e a v ym e t a l si np o u l t r ym a n u r e s 5 1 2 4c h e m i c ab e h a v i o ro f h e a v ym e t a l si np o u l t r ym a n u r e st os o i l ;5 1 2 5e f f e c to nh e a v ym e t a l sa c c u m u l a t i o ni ns o i lb yp o u l t r ym a n u r e 7 1 2 6e f f e c to ns o i lh e a v ym e t a ll e a c h i n gi n f l u e 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o m e n to f h e a v ym e t a li ns o i ls a m p l e 3 2 4 3r e s u l t sa n dt h ea n a l y s i s 3 3 4 3 1i m p a c to np hv a l u e ,o r g a n i cm a t t e ra n dc e cb yp m c 3 3 4 3 2h e a v ym e t a lc o n t e n to fd i f f e r e n td e p t hs o i la n dp o l l u t i o ne v a l u a t i o nb yp m c 3 6 4 3 3d i s t r i b u t i o nc h a r a c t e r i s t i c sa n di n f l u e n c i n gf i a c t o r si ns o i lb yp m c 4 6 4 4c o n c l u s i o n 5 7 c h a p t e r5i n v e s t i g a t i o no fh e a v ym e t a la c c u m u l a t i o ni nf r u i ta n dv e g e t a b l es a m p l e s s e l e c t e db yp m c 5 9 5 1i n t r o d u c t i o n 5 9 5 2m a t e r i a l sa n dm e t h o d s 5 9 5 2 1s a m p l ec o l l e e t i o n 5 9 5 2 2d e t e r m i n a t i o no f h e a v ym e t a lc o n t e n ti nf r u i ta n dv e g e t a b l es a m p l e s 6 0 5 3r e s u l t sa n da n a l y s i s 6 0 5 3 1h e a v ym e t a l sc o n t e n ti nf r u i ta n dv e g e t a b l es a m p l e sa n dp o l l u t i o ne v a l u a t i o n 6 0 5 4c o n c l u s i o n 6 2 c o n c l u s i o n 6 3 r e f e r e n c e s 6 5 p a p e r sp u b l i s h e d i ns t u d yf o rm a s t e rd e g r e e 7 0 a u t h o r i z a t i o ns t a t e m e n t 7 l a c k n o w l e d g e m e n t 7 2 x 第一章绪论 第一章绪论 1 1 畜禽养殖业概况及污染现状 1 1 1 我国畜禽养殖业发展状况 进入2 1 世纪9 0 年代后期,畜牧业呈现出了强劲的发展势头,实现了连续多年的 快速发展,我国肉、禽、蛋的总产量连续多年保持世界第一。预计2 0 1 0 年前畜牧业的 产值还将以每年8 左右的速度增长n 1 ,。2 0 0 8 年,全国畜牧业总产值达到2 0 5 8 4 亿元, 占农业总产值的比重达到3 5 5 ;2 0 0 8 年,畜禽存栏数大牲畜为1 2 2 5 0 7 万头;猪为 4 6 2 9 1 3 万头;羊为2 8 0 8 4 9 万只,家禽为5 2 8 0 0 0 万只,兔为2 1 8 3 5 1 万只;肉类产 量达到7 2 7 8 7 万t ,其中猪肉产量4 6 2 0 5 万t ,奶类3 7 8 1 5 万t ,禽蛋2 7 0 2 2 万t “,。 目前,畜禽养殖业已成为农村经济的重要支柱产业、农民增收的重要途径和国民经济 新的增长点。 。 1 1 2 畜禽养殖业污染现状 现代畜牧业的规模化、集约化和机械化发展,产生大量畜禽粪便、污水及恶臭气 体,已成为我国农村、大中城市的近郊和城乡结合部的重要污染来源,甚至在部分地 区已超过工业和生活污染,既严重影响人居生态环境质量和农产品安全,同时极大地 制约了畜禽养殖业本身的可持续发展。 据统计,1 9 9 9 年我国畜禽废弃物的产生量接近1 9 亿t ,是当年工业固体废弃物的 2 4 倍;2 0 0 0 年我国畜禽粪便的产生量为1 7 3 亿t ,是工业固体废弃物的2 7 倍; 而2 0 0 2 年我国畜禽粪便的产生量接近4 l 亿t ,约为工业固体废弃物的4 1 倍,其中 化学需氧量的排放量已达7 1 1 8 万t ,超过工业废水和生活污水的排放量之和;2 0 1 0 年, 全国畜禽粪便的排放量将达到4 5 亿t 睁町。畜禽粪便主要通过水的作用而流失,资料表 明畜禽粪水进入水体率达5 0 ,粪便的流失率也达5 9 阳1 。广东省畜禽养殖业污 染问题比较突出,特别是珠江三角洲地区更为严重,截止2 0 0 5 年,全省共有规模化畜 禽养殖场2 8 4 4 3 家,其中珠江三角洲地区占5 5 ;粪尿产生总量为8 6 3 6 0 5 万吨,其中 珠江三角洲畜禽粪尿产生总量占4 5 6 ,畜禽养殖业粪便污染已成为广东省农村面源污 染的主要来源之一。显然,随着畜禽养殖业的进一步发展,畜禽废弃物的产生量、排 广东工业大学硕士学位论丈 放量将不断增大,给环境带来更加严重的影响。 畜禽粪便含有较高的n 、p 等营养元素,而且由于畜禽养殖业的低利润,使大量畜 禽养殖场没有污水治理设施( 国家环境保护部在全国2 3 个省市进行的调查发现,全国 6 0 的养殖场缺乏必要的污染防治措施) ,畜禽污水及废弃物随意排放,加剧了畜禽废 弃物对环境的污染,成为我国农业氮磷面源污染的主要来源。据统计,l 头猪每天排放 的污水量相当于7 个人生活所产生的废水,按一个年产猪只l 万头的猪场排污量计算, 一年相当于5 万人粪尿产生的b o d 值“”。某些畜禽养殖场排放污水的c o d 和b o d 高达 1 0 0 0 0m g l ,n h 4 - n 浓度达到2 5 0 0 4 0 0 0m g u “1 。目前,在太湖和滇池流域进行的面源 污染控制技术研究结果显示,农村有机固体废弃物对流域的面源污染负荷超过面源总 负荷的5 0 m ,。 目前,集约化畜禽养殖普遍采用高c u 、高z n 等重金属微量元素的饲料添加剂,以 提高饲料利用率、增强畜禽机体免疫力以及改善肉质等。如有的在仔猪和生长猪日粮 中添加无机铜( c u s o 。) 达1 0 0 , 2 5 0m g k g ,有的甚至高达2 0 0 3 0 0m g k g ,而锌的添加 量则更高,达到2 0 0 0 - - - 3 0 0 0m g k g 。根据b o n a z z e i 等n 钉的研究结果显示,畜禽饲料中 7 2 8 0 的c u 含量将随粪便排出体外,而z n 的比例更高达9 2 9 6 。调查分析发现, 杭州市猪粪中重金属污染主要以c u 和z n 为主,c u 含量均值在8 3 0m g k g 左右,最高 达到1 9 0 5m g k g ;z n 含量均值在1 0 6 4m g k g 左右,最高达到3 9 9 4m g k g “圳。c a n g 等n 6 1 研究了江苏省规模化畜禽养殖场饲料与粪便中重金属污染情况,调查结果发现猪 粪中重金属含量较饲料中高数倍以上,c u 、z n 最高浓度分别达到1 7 2 6m g k g 和1 5 0 6 m g k g 。目前,全国每年使用的微量元素添加剂为1 5 1 8 万t ,但由于生物利用率低, 大约有l o 万t 左右未被利用而进入畜禽粪便,根据畜禽粪便的不同处理处置和利用途 径,在土壤、植物、动物体内迁移、累积,最终危及农产品安全和人体健康n ”。 1 2 畜禽粪便中重金属的环境效应 1 2 1 畜禽粪便中重金属的来源 畜禽粪便中重金属主要直接来自于动物饲料,或者间接来自于动物摄入的污染土 壤和粪便的堆积处理过程n ”。 1 2 1 1 直接来源 第一辛绪论 在畜牧业生产中,由于一些微量元素如c u 、z n 、a s 等不仅能作为畜禽的重要养分, 而且能防治畜禽的一些疾病、提高饲料的效率、促进畜禽生长和提高禽蛋产量等,所 以被广泛应用于饲料添加剂中n ”,。 一些饲料厂和养殖场普遍采用高铜、高铁、高锌等微量元素添加剂,如有的在仔 猪和生长猪日粮中添加无机铜c u s o 。达1 0 0 - 2 5 0 m g k g ,有的高达2 0 0 3 0 0 m g k g ;在 猪饲料的浓缩料中铜的含量达1 0 0 0 - - 1 5 0 0m g k g ;有的在仔猪日粮中添加锌( z n s 仉) 达 2 0 0 0 - - 一3 0 0 0m g k gc 。k o m e g a y 等研究发现,添加到饲料中的铜有超过9 0 的将会在 畜禽粪便中排出,而且当猪饲料中铜的浓度从7 - - - ,l o m g k g 增加到2 5 0 - 3 7 0m g k g 时, 猪粪中铜的浓度会相应地由5 9 , - - 一8 8 m g k g 增加到1 3 3 0 - 2 3 6 7 m g k g 。闰秋良和刘福柱侧 报道,随着饲料中铜和锌添加量的增加,这些重金属的排泄量几乎呈直线上升,铜和 锌在粪便中排泄量占9 5 以上,只有少量排泄于尿中。据报道,全国每年使用的微量 元素添加剂为1 5 1 8 万吨,但由于生物效价低,大约有1 0 万吨左右未被动物利用而 以粪便的形式排出体外而进入环境。n i c h o l s o n 汹1 研究了英格兰和威尔士1 8 3 种畜禽 饲料中重金属的含量,大多数饲料中铜和锌的含量都较高,其中猪饲料中含锌和铜分 别为1 5 0 2 9 2 0m g k g 和1 8 - - - 2 1 7m g g k 干重( 表卜1 ) ,而在典型的猪粪中锌和铜的含 量分别为5 0 0m g k g 和3 6 0 m g k g 干重。j a c k s o n 等也有报道,家禽排泄物中铜、镍、 锌和砷的平均含量分别为4 7 9 、1 1 、3 7 3 和1 6 m g k g 。 表卜1 动物饲料中重金属含量( m g k g 干重) t a b 1 ih e a v ym e t a lc o

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