醛酮类化合物检测方法.doc

_醛酮化合物检测方法高效能液相层析法中华民国898月29日（89）环署检字第48966号公告自中华民国8911月29日起实施NIEA R502.10C中华民国913月5日 环署检字第0910014627号公告修正为NIEA R502.11C一、方法概要本方法用以检测非气体基质中具游醛酮基 (free carbonyl) 化合物。固态样品萃取液或水样经过后，在 40 下与 2,4-二硝基苯胼 (2,4-dinitrophenylhydrazine, DNPH) 反应，生成相对应之 DNPH 衍生物，经 C18 管柱萃取或二氯甲烷液相液相萃取及浓缩后，取适当体积注入高效液相层析仪 (HPLC) 。使用逆相层析管柱及梯冲提分出各种醛与酮之 DNPH 衍生物，用紫外光侦测器在 360 nm 之波长测其吸收强，进目标待测物的确认与定。二、适用范围（一）本方法适用于水样、土壤、废弃物、及毒性化学物质样品检测。各目标待测物出如下：（二）方法侦测极限在表一及表二。视样品基质干扰情形及步骤中所使用的样品体积，各样品的方法侦测极限，可能与表中所之值同。三、干扰（一）方法的干扰可能源自于溶剂、试剂、玻璃器皿和样品处用设备的污染，导致随机干扰，或使层析图谱的基线升高，因此必须使用相同的检测条件设定，依七、（四）节步骤执实验室内试剂及器皿之方法空白检测，以确定无干扰物存在。待测物 CAS No.a甲醛(Formaldehyde) 50-00-0乙醛(Acetaldehyde) 75-07-0丙醛(Propanal, Propionaldehyde) 123-38-6巴豆醛(Crotonaldehyde) 123-73-9丁醛(Butanal, Butyraldehyde) 123-72-8环己酮(Cyclohexanone) 108-94-1戊醛(Pentanal, Valeraldehyde) 110-62-3己醛(Hexanal, Hexaldehyde) 66-25-1庚醛(Heptanal) 111-71-7辛醛(Octanal) 124-13-0壬醛(Nonanal) 124-19-6癸醛(Decanal) 112-31-2注：a 化学文摘社登记号码。醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 1 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/61.玻璃器皿必须绝对洁净，使用后必须即以最后所使用的溶剂冲洗，接着用清洁剂和热水清洗，再用自水和含有机物的试剂水清洗，清洗完成后，晾干并干燥之，使用前再于 130 烘箱中烘 2-3 小时。乙腈的冲洗步骤可以烘箱烘烤步骤取代，可用甲醇或丙酮清洗玻璃器皿，因这些溶剂会与 DNPH 反应而生成干扰物。于干燥并却后，玻璃器皿应保存于一洁净区域，避免灰尘堆积或其它污染物的污染。2.使用高纯试剂和溶剂可减少干扰，并可使用全玻璃蒸馏系统蒸馏纯化溶剂。3.当执硅胶管处步骤时，必须戴聚乙烯 (PE) 材质的手套，以避免可能的污染。（二）由于环境中自然存在甲醛，故常发生 DNPH 试剂被甲醛污染，所使用的DNPH试剂必须以 HPLC 级的乙腈进多次再结晶纯化步骤，再结晶纯化步骤系于 40 - 60 慢慢将溶剂蒸发以得到最多的结晶，纯化后的 DNPH 结晶保存于 HPLC 级的乙腈中。于执样品检测前应先执 DNPH 中所含醛酮化合物纯物的检测，纯物的应小于 25 mg/L。附之 DNPH 再结晶步骤。（三）基质干扰可能自于与样品共同被萃取出的污染物，基质干扰情形可分成样品源和基质本身。一系样品都有干扰问题，则应换移动相或进必要的清洗步骤。（四）样品中含有乙醇则于进衍生步骤时，会产生乙醛，此背景问题，将无法检测浓低于 0.5 ppm ( 500 ppb ) 的乙醛。四、设备（一）高效液相层析仪(组装式)1.泵系统：可梯冲提，固定控制可达 1.5 mL/min.。2.高压注射阀，附 20 L样品回。3.管柱：250 mm 4.6 mm 内径， 5 - m 径之 C18 填充剂 (Zorbax）或同级品。4.吸光侦测器：360 nm。5.与侦测器通的记器：最好用据处系统以测尖峰面积及滞时间。6.氦气：供移动相溶剂除气。7.移动相盛装容器和抽气过装置：供盛装和过 HPLC 移动相之用，过装置必须全为玻璃和铁氟材质，并使用 0.22 m 聚酯膜。8.样品注射针：将样品注入 HPLC 样品回中，至少需承装样品回体积之四倍的容。（二）衍生反应设备1.反应瓶：250 mL 平底长颈圆烧瓶。2.分液斗：250 mL 附铁氟栓。3.K-D装置：分液斗液相液相萃取法（NIEA R106.00C）或其它萃取方法系的适当方法。(其它浓缩装置经实验室验证，具同等功能者亦可使用)。4.沸石：以二氯甲烷溶剂萃取洁净处过，约为 10 / 40 mesh (碳化硅或同级品)。5.pH计：能测精确至 0.01 单位。6.玻璃纤维纸：孔径 1.2 m (Fisher G4 级或同级品)。醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 2 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/67.固相吸附管：内部充填 2 g C18 (Baker 或同级品)。8.真空固相萃取装置：能同时萃取 12 个样品 (Supelco 或同级品)。9.样品容器：容为 60 mL (Supelco 或同级品)。10.微吸管：能精确转置 0.10 mL 的溶液。11.水浴槽：加热用，附同心圆盖，可控制温(精确至 2 )，需在抽气柜中操作。12.样品震荡器：回转震荡式及附温控制烘箱(精确至 2 ) (Lab-Line OrbitEnviron-Shaker Model 3527 或同级品)。13.注射针：5 mL、500 L、100 L，(附旋转密合接头或同级品)。14.针筒过片：0.45 m 片匣，(Gelman Acrodisc 4438 或同级品)。（三）瓶：5 mL 、10 mL 及 250 mL 或 500 mL。（四）样品瓶：10 或 25 mL 玻璃瓶，附铁氟内衬旋盖或加压密合盖。（五）天平：分析天平，精确至 0.0001 g。（）玻璃斗。（七）聚乙烯 (PE) 手套：用处硅胶吸附管。（八）固体样品萃取设备1.旋转装置：此装置必须能以每分钟 30 2 次之频旋转萃取容器。2.萃取容器：500 mL 含铁氟垫片旋转式盖或压合式盖。3.过器附玻璃纤维纸。五、试剂（一）所有检测所需的无机试药皆需使用试药级。需使用其它等级试药，则在使用前必须确认该试药的纯足够高，使检测结果的准确致低。（二）含有机物的试剂水：所使用的试剂水中干扰物的浓，应小于目标待测物方法侦测极限值。（三）甲醛溶液：浓为 37.6 % (w/w)，将甲醛溶于含有机物的试剂水中。依下述步骤执甲醛储备溶液的正确浓确认。（四）醛和酮标准品：分析级，用制备除甲醛外之其它目标待测物的 DNPH 衍生标准品，目标待测物表。市售已衍生化标准品亦可使用（照水中甲醛、乙醛和丙醛检测方法液相层析仪/紫外光侦测器法 NIEA W782.50B 五（）、节）。（五）使用之试剂1.二氯甲烷，CH2Cl2：HPLC 级或同级品。2.乙腈，CH3CN： HPLC 级或同级品。3.氢氧化钠，NaOH：1.0 N 和 5 N。4.氯化钠饱和溶液，NaCl：于含有机物的试剂水中加入过的试药级的氯化钠固体。5.亚酸钠溶液，Na2SO3：0.1 M。6.酸钠，Na2SO4：，无水。醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 3 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/67.柠檬酸，C8H8 O7：1.0 M溶液。8.柠檬酸钠，C6H5 Na3O7 2 H2O：1.0 M 含二个结晶水的三钠盐。9.冰醋酸，CH3 CO2H。10.醋酸钠，CH3 CO2Na。11.盐酸，HCl：0.1 N。12.柠檬酸盐缓冲液，1 M，pH = 3：将 80 mL 之 1 M 柠檬酸溶液加入于 20 mL 之 1M 柠檬酸钠溶液中，混合均匀，视需要使用 NaOH 或 HCl 调整 pH 值。13.醋酸盐缓冲液，5 M，pH = 5（分析甲醛时使用）：将 40 mL 之 5 M 醋酸溶液加入于 60 mL 之 5 M 醋酸钠溶液中，混合均匀，视需要使用 NaOH 或 HCl 调整pH 值。14.2,4-二硝基苯胼，2,4-(O2N)2C6H3NHNH2 (DNPH)，70 % (w/w) 于含有机物的试剂水中：将 428.7 mg 之 70 % (w/w) DNPH 溶液溶于 100 mL 乙腈中，即制备成浓为 3.00 mg/mL 之溶液。15.萃取液：将 64.3 mL 之 1.0 N NaOH 和 5.7 mL 之冰醋酸加入于 900 mL 含有机物的试剂水中，再以含有机物的试剂水稀释至 1 L，pH 应为 4.93 0.02。（）储备标准溶液1.甲醛储备标准溶液，约 1000 mg/L：取适当之甲醛确认标准品，或甲醛标准溶液(约 265 L )于含有机物的试剂水中稀释。无法取得甲醛确认标准品，或甲醛确认标准品的质量无法确定时，需依下述步骤执进溶液的标定。甲醛储备溶液标定：取 25 mL 之 0.1 M Na2SO3 溶液置于烧杯中并记 pH值，加入 25.0 mL 之甲醛储备溶液，记pH值，以 0.1 N HCl 滴定此混合溶液，使 pH 回至原 pH 值。依下式计算甲醛的浓：式中：N HCl =所使用 HCl 溶液之当浓，毫当 (meq)/mL (1 mmole HCl = 1meq HCl)mL HCl =标定所使用之 HCl 溶液体积30.03 =甲醛之分子，mg/mmole2.醛及酮储备标准溶液：取适当之标准品加入于 90 mL 之乙腈中，稀释至100 mL，浓即为 1000 mg/L。（七）标准品储存：所有标准溶液需储存于附铁氟内衬旋盖的玻璃瓶中，应尽充满，使瓶端空间尽小，于 4 暗处保存，标准品可稳定保存6周。应经常检查储备标准溶液是否有解或蒸发现象，尤其是制备校正标准品前应作检查。（八）校正标准品取储备标准溶液，于含有机物的试剂水中，配制至少五种同浓之包含每一目标待测物的校正标准溶液，每一目标待测物的低浓，应恰好或稍高于表一或表二中所之方法侦测极限，其它校正标准溶液的浓，则可配合预期之真实样品的浓范围作适当的调整。醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 4 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/6、采样与保存（一）事业废弃物采样方法 NIEA R118.00B有关有机待测物相关之采样与保存规范。（二）采样后之样品需于 4 以下藏，但毒性化学物质在此限。水溶液样品必须采样后三天内进衍生反应及萃取步骤。固体萃取液样品应尽早检测。所有衍生反应后的样品萃取液应于制备后三天内完成检测。七、步骤（一）样品萃取处1.含固体及水溶液相样品萃取法样品中包含固体，及水溶液样品中所含固体物大于百分之一，则应将水相与固相分，依、（二）节步骤分别保存，供日后检测之用。有需要，应将废弃物中固体颗磨碎减小颗之体积，以相当于 20 倍固体样品重的溶剂进萃取。萃取完成后，萃取液需以孔径为 0.6 至 0.8 m 之玻璃纤维纸过。(1)样品水相与萃取液互溶(混合后未显示多层相)，则样品中的水相直接加入于萃取液中，一并进分析；样品水相与萃取液互溶，将水相与萃取液分别分析，检测结果为按体积比计算之平均浓。(2)只检测甲醛，则水样及/或固体样品萃取液需调整 pH 至 5.0，以避免甲醛干扰物的形成。2.固体样品萃取法(1)所有固体样品应充分搅拌使呈均匀，将树枝、树及石块等质物丢弃用。样品潮湿，则需取具有代表性的样品，进样品干重测定。固体样品子固体每克之表面积大于或等于 3.1 cm2 或最窄处小于 1 cm，即可通过 9.5 mm 之标准筛网，则需减小颗尺寸，否则应先压碎、割或磨细，使能通过 9.5 mm之标准筛网。压碎、割或磨细的方法可产生热，且样品应避免曝于空气，最好先将样品及工具却至 4 再用。样品干重测定：在某些况，样品测试结果需以干重为计算依据，需此种据，则于秤取样品进检测的同时，另外秤一份样品作为干重测定之用。需注意干燥烘箱应放置在抽气柜内或附排气装置，高污染的有害废弃物样品的干燥步骤可能导致严重的实验室污染。秤取样品作萃取之用后，即秤取 5 至 10 g 样品于已在天平上归之坩埚内，于 105 烘箱内隔夜干燥，测定其干重百分比，于干燥瓶内却后，秤重：(2)秤 25 g 固体样品于一附铁氟内衬密封旋盖或加压密封盖的 500 mL 样品瓶中，加入 500 mL 萃取液(五、（五）15. 节)，以 30 rpm 转速旋转18 小时，进固体样品萃取，再将萃取液用玻璃纤维纸过后，密封于样品瓶内于 4 储存。每 mL 萃取液相当于 0.050 g 固体样品。较小的样品可使用较小体积的萃取液，一般依固体重：萃取液体积 = 1 ： 20 的比调整。3.毒性化学物质样品萃取法醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 5 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/6配合毒性化学物质管制项目包括甲醛、乙醛、丁醛及巴豆醛，取适样品，依据其为固相或液相照七（一）、1. 或 2. 节步骤执萃取。4.水溶液样品直接进下述步骤。（二）净化和分1.对基质单纯的样品一定需执样品净化步骤。本净化步骤适用于各种样品基质型式，因样品基质特殊而需使用特殊的净化步骤，检测人员必须确定洗程序，并进甲醛添加样品测定，其添加回收应大于85%，样品呈泡沫乳液时之回收会较低。2.样品是澄清液或知样品基质的复杂性，则需将样品于 2500 rpm 心 10 分钟，倒出上清液，以玻璃纤维纸过收集于密封的容器中。（三）衍生反应1.水样：先预估水样的取用，使目标待测物的预估浓能在校正浓范围内(一般为 100 mL )，将适当的样品置入反应瓶中(四、（二）节)。2.固体样品：一般约需 1 至10 mL 萃取液(七、(一)节)，是较特殊的样品，则取用需由预备试验的结果决定之。所使用的样品或萃取液体积小于100mL，则应使用含有机物的试剂水将总液体之体积调整为100 mL，稀释前应记样品的原始体积。3.目标待测物的衍生反应和萃取，可依下述 4. 或 5. 节步骤执。4.液相-固相衍生反应和萃取步骤(1)于除检测甲醛外之目标待测物样品中，加入 4 mL 柠檬酸盐缓冲液，并以 6M 盐酸或 6 M 氢氧化钠调整 pH 至 3.0 0.1，再加入 6 mL 之 DNPH 试剂，密封此样品容器，放入以预先加热至 40 之回转振荡器(四、（二）12. 节)中一小时。调整振荡器旋钮，使反应容器内之液体和缓回转摇晃。(2)只检测甲醛，则加入 4 mL 醋酸盐缓冲液，并以 6 M 盐酸或 6 M 氢氧化钠调整 pH 至 5.0 0.1，再加入 6 mL 之 DNPH 试剂，密封此样品容器，放入以预先加热至 40 之回转振荡器(四、（二）12. 节)中一小时。调整振荡器旋钮，使反应容器内之液体和缓回转摇晃。(3)组装接至水压吸气器或真空泵上的固相萃取装置，将内部已填装 2 g 吸附剂之吸附管接到真空歧管上，于每一吸附管各以 10 mL 之稀释柠檬酸盐缓冲液( 10 mL 之 1 M 柠檬酸盐缓冲液溶于 250 mL 含有机物之试剂水中)洗，进吸附管调整。(4)于一小时反应时间到达后，即将样品反应容器自振荡器上取出，并加入10 mL 饱和 NaCl 溶液。(5)将反应溶液全转置入吸附管，能失，并以真空系统进抽气，使溶液以 3-5 mL/min 通过吸附管，当所有液体皆通过吸附管后，再持续抽气约 1 分钟。(6)以 9 mL 乙腈加入吸附管系进洗步骤，并直接收集于 10 mL 瓶中，以乙腈稀释至标线，混合均匀后，转置入样品中并密封保存之，以备检测。（因本步骤使用过的 DNPH，于完成洗步骤后，吸附管的颜色仍是黄色，并表示待测物的衍生物有残在管柱中）。5.液相-液相衍生反应和萃取步骤(1)于除甲醛外之目标待测物样品中，加入 4 mL 柠檬酸盐缓冲液，并以 6 M 盐酸或 6 M 氢氧化钠调整 pH 至 3.0 0.1，再加入 6 mL 之 DNPH 试剂，密封此样品容器，放入已预先加热至 40 之回转振荡器中一小时。调整振荡器旋钮，使反应容器内之液体和缓回转摇晃。醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 6 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/6(2)只检测甲醛，则加入 4 mL 醋酸盐缓冲液，并以 6 M 盐酸或 6 M 氢氧化钠调整 pH 至 5.0 0.1，再加入 6 mL 之 DNPH 试剂，密封此样品容器，放入已预先加热至 40 之回转振荡器中一小时。调整振荡器旋钮，使反应容器内之液体和缓回转摇晃。(3)于 250 mL 分液斗中，每次以 20 mL 二氯甲烷进样品溶液萃取，续执三次。于萃取过程中形成泡沫乳液情况，则于 2000 rpm 心机心10 分钟，将二层液分，将泡沫乳液移除，再进下萃取步骤。将所有二氯甲烷萃取液一同倒入 125 mL 内含 5.0 g 无水酸钠之三角锥瓶中，旋转摇晃内容物进溶液去除水份之干燥程序。(4)将 10 mL浓缩管装在 500 mL蒸发瓶上，组装K-D浓缩装置，分液斗液相液相萃取法（NIEA R106.00C）方法之四、设备。将萃取液小心倒入蒸发瓶中，需注意要将酸钠固体倒入，以 30 mL 二氯甲烷清洗三角锥瓶，并将此洗液一同倒入蒸发瓶中，能有任何样品失。(5)依分液斗液相液相萃取法之 K-D 浓缩步骤，进萃取液浓缩，使最终体积为 5 mL，于进检测前，将溶剂置换成乙腈。（四）建议之层析检测条件1.验证适用于水样，土壤或废弃物样品。管柱：C-18， 4.6 mm 250 mm 内径，5 m 径移动相梯：70 / 30 乙腈/水 (v/v)，维持 20 分钟由 70 / 30 乙腈/水改成 100 % 乙腈，于 15 分钟内完成 100 % 乙腈，维持 15 分钟：1.2 mL/分侦测器：紫外光，360 nm样品注射体积：20 L2.依下述步骤进移动相的过，并去除其中溶解之气体：(1)于抽气过装置中，将每一种溶剂(水和乙腈)，以 0.22 m 之聚酯薄膜纸进过。(2)于已过之溶剂中，通入为 100 mL/min 氦气 10 至 15 分钟进除气；或将已过之溶剂置于三角锥瓶中，瓶口盖上表玻璃，加热至 60 ，持续5 至 10 分钟，进除气。于侦测器之后应接一固定背压控制阀 (350 kPa)或 0.25 mm 内径，15 - 30 cm 长之铁氟管，以避免移动相发生气现象。(3)将各移动相装入固定使用的容器中，依七、（四）1.节所的分析条件，设定溶剂梯改的程序，将系统之高压泵于起始溶剂混合比( 70 % / 30 %之乙腈/水)以 1.2 mL/min 速，运转 20 至 30 分钟，打开侦测器，将侦测结果印在记器的记纸上或似的输出讯号记器上，以建一稳定的基线。（五）校正1.建液相层析操作条件，使进液相-固相衍生反应和萃取所得之各待测物滞时间与表一中所之值相近；或进液相-液相衍生反应和萃取所得之各待测物滞时间与表二中所之值相近。各待测物滞时间窗口的测定，层析检测方法总则NIEA M102.01C 之七、（五）节。建议之层析分析条件于本方法七、（四）、1.节中。2.依与样品制备相同之步骤，执校正标准溶液之衍生反应及萃取步骤(本方法七、（三）4. 或 5. 节)。如使用已衍生化标准品则依照水中甲醛、乙醛和丙醛检测方法液相层析仪/紫外光侦测器法五（）、及七（一）、节标准溶醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 7 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/6液及检线制备规定执。3.执溶剂空白检测以确保系统洁净无污染。（检测前，必需将样品及标准品先回温至室温）。4.依本方法七、（四）节所建议之层析分析条件进经样品前处之校正标准品之检测，并将尖峰面积与校正标准溶液之浓(单位为 g/L )制表。5.将尖峰面积与对应之注入仪器中之校正标准溶液之浓制表，以计算各待测物于每一浓之校正因子(八、(一)节计算公式)，校正标准品之平均校正因子的百分相对标准偏差 (%RSD) 应 20 %，否则，即应进系统检查。经进系统检查后，校正标准品查核仍无法符合规范需求，系统即应进重新校正。经重新校正后仍无法符合规范需求，即应重新制备校正标准品。6.每日于进样品检测前及检测后，必须以一个或个校正标准品，进校正曲线的确认，确认所得之校正因子必须在最初建之校正因子的 15 % 之内，否则，即应进系统检查。经进系统检查后，校正标准品查核仍无法符合规范需求，系统即应进重新校正。7.每检测 10 个样品或每批少于 10 个样品时，必须进一个校正标准品检测，以确认 DNPH 衍生物校正因子仍然在最初校正因子的 15 % 之内。（）样品检测1.以高效能液相层析仪依本方法七、（四）节之条件进样品检测，表一及表二所之滞时间和方法侦测极限，即是依七、（四）节之条件针对待测物检测而得。2.尖峰面积超出校正曲线之线性范围，则应注入较小体积的样品；或者，以乙腈稀释此处完成的样品溶液，再重新检测。3.于目标待测物皆冲提出，依八、（二）节中公式计算样品中待测物的浓，或是使用检测方法中适当的计算步骤。4.因明显的干扰因素而妨碍尖峰面积的计算，则需进样品的再净化步骤。八、结果处（一）校正因子、平均校正因子、标准偏差、和百分相对标准偏差计算：式中：= 由五个同校正浓所得之平均校正因子CFi= 每一校正标准品之校正因子i (i=1-5)RSD= 校正因子之相对标准偏差n= 校正标准品醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 8 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/6（二）依下式计算液体样品之浓式中：= 待测物之平均校正因子Vs= 样品之 mL (无单位)（三）依下式计算固体样品之浓式中：= 待测物之平均校正因子Vex= 样品萃取液之 mL (无单位)九、质量管理（一）考有机物萃取及样品制备法中的质量管理步骤，及层析检测方法总则方法中的质量管理规范。实验室应建质量保证计划书，并据以执，并应将所有据及记建檔保存。（二）依层析检测方法总则方法中，七、步骤进必要的质量管理程序，以执HPLC 操作系统查核，如滞时间窗口、校正确认、样品的层析检测等的查核。（三）起始绩效查核：每一实验室应针对样品制备及后续配合的检测方法，于洁净的基质中进目标待测物的检测，所得据准确和精密必须符合实验室的品保规范。执新进人员训时或仪器功能改变时，必须持续执绩效查核。层析检测方法总则之九、节中的相关规定。（四）样品制备及检测之质量管理：实验室必须针对样品基质影响，建方法绩效检查(精密、准确和侦测极限)之书面资档，对每十个或每一批次检测样品，至少需包含方法空白、基质添加、重复样品、实验室品管样品等质量管理样品检测据资。1.样品基质影响之绩效检查的书面资档，应包含至少一个基质添加和一对未添加的重复样品；或者，一对基质添加/基质添加之重复样品的检测。需依据批次样品基质的基本背景资，才能决定该制备及检测重复样品或基质添加/基质添加重复样品。预期样品中含有目标待测物，则实验室必须执一个基质添加和一对未添加的重复样品检测；预期样品中含目标待测物，则实验室必须执一对基质添加/基质添加之重复样品检测。2.每十个或每一批次样品检测时，必须伴同实验室质量管理样品之检测，此质量管制样品之基质，必须为与真实样品基质似之洁净(管制)基质，取用于检测之体积或重与真实样品相同。于实验室质量管理样品中添加与基质添加样品中相同之待测物及相同之浓。当基质添加样品检测结果显示有样品基质本身的干扰问题时，则实验室质量管理样品的检测结果，可用证明实验室于洁净基质样品的检测结果符合质量规范。3.依本方法所执之多间实验室方法验证，所得之质量管理规范标准，表醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 9 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/6三。4.层析检测方法总则之九、节中，对样品制备和检测的质量管理步骤。（五）建议实验室针对本检测方法，可采用特定的质量保证规范 ，此规范应符合实验室及样品特性的需求，有可能，实验室应执标准考样品的检测，并加相关的绩效评估能比试计划。十、精密与准确（一）表一中所为使用液相固相萃取步骤而得之各待测物的方法侦测极限，系以含有机物的试剂水为基质，使用液相-固相萃取步骤而得。表二中所为使用二氯甲烷液相液相萃取步骤而得之各待测物的方法侦测极限，亦以含有机物的试剂水为基质，使用二氯甲烷萃取步骤而得。表一及表二中用进添加的试剂水总体积为100 mL，使用较大的试剂水总体积，可得到较低的方法侦测极限值。1.本方法针对回收的线性关系测试，系于含有机物的试剂水中进添加，适用的浓范围为 50 - 1000 g/L。2.本节之方法侦测极限和精密及准确据结果，系将待测物分成A和B二组，分别进添加，分别使用液相-固相和液相-液相萃取之层析图谱，如图一、二及图 三、四。（二）12家实验室曾用本方法，分别于含有机物的试剂水、地下水二种基质中，添加浓范围为 30 至 2200 g/L 的种同浓的样品，进测试，结果显示，方法的准确和精密，和待测物之浓有直接相关，但和样品的基质无关。以添加浓为变，计算所得之平均回收线性回归方程式，及以平均回收为变，计算所得之总精密和单一检测精密回归方程式，于表四。这些方程式可用评估于检测浓范围内的任何浓的平均回收和精密。十一、考资（一）U.S. EPA, Determination of Carbonyl Compounds by High Performance LiquidChromatography (HPLC), Test Methods for Evaluating Solid Waste, Method 8315A,1996.（二）U.S.OSHA, OSHA Safety and Health Standards, General Industry (29 CFR 1910).Occupational Safety and Health Administration (OSHS), 1976（三）政院环境保护署环境检验所，废弃物检测方法，事业废弃物采样方法，NIEAR108.00B，1996。（四）政院环境保护署环境检验所，废弃物检测方法，事业废弃物检测方法总则，NIEAR101.00C，1999。（五）政院环境保护署环境检验所，废弃物检测方法，层析检测方法总则，NIEAM102.01C，1999。（）政院环境保护署环境检验所，废弃物检测方法，分液斗液相液相萃取法，NIEA R106.00C，1996。（七）政院环境保护署环境检验所，水质检测方法，水中甲醛、乙醛和丙醛检测方法液相层析仪/紫外光侦测器法，NIEA W782.50B，1997。注：一、考资中公告方法内容及编码以环保署最新公告为准。醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 10 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/6二、废液分处原则：检测项目所产生之废液，依照非含氯有机溶剂、含氯有机溶剂、氰系废液及一般重属废液处原则办。三、安全事宜(一)本方法中所使用之每一试剂的毒性或致癌性，尚未确定；但每一化合物皆应视为对健康有潜在危害的物质，因此，应以各种方式尽减少对这些化合物的。实验室应具备有关法规中对本方法中所使用化合物的安全使用及处置方法的档案，需提供物质安全资表，或其它有关实验室安全事宜给所有执本检测方法的检测人员。(二)甲醛暂时被认定为已知或可疑的人或哺乳动物致癌物。醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 11 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/6醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 12 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/6醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 13 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/6醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 14 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/6图一 液相-固相萃取A组标准品（浓为 625 g/L）之层析图谱编 号 滞时间（分）待测物之衍生物1 5.33 甲醛2 11.68 丙醛3 18.13 丁醛4 27.93 环己酮5 36.60 庚醛6 42.99 壬醛醛酮化合物检测方法高效能液相层析法(NIEA R502.11C) 第 15 页，共 20 页.tw/niea/REFUSE/R50211C.htm 2008/10/6图二 液相-固相萃取B组标准品（浓为 625 g/L）之层析图谱图三 液相-液相萃取A组标准品（浓为 625 g/L）之层析图谱图