（应用化学专业论文）取代吲哚3甲醛苯腙类化合物的合成.pdf

摘要 摘要 由各种取代的吲哚3 甲醛与不同的苯肼在乙醇溶剂中通过缩合反应，合成了 相应的取代吲哚3 甲醛苯腙类化合物。 共合成了1 6 个取代吲哚3 甲醛苯腙：4 甲氧基吲哚3 一甲醛苯腙、5 甲氧基吲 哚一3 甲醛苯腙、6 甲氧基吲哚3 甲醛苯腙、7 甲氧基吲哚3 甲醛苯腙；4 一甲氧 基吲哚3 甲醛( 4 硝基) 苯腙、5 甲氧基吲哚3 甲醛一( 4 硝基) 苯腙、6 甲 氧基吲哚一3 甲醛一( 4 一硝基) 苯腙、7 甲氧基吲哚3 甲醛一( 4 一硝基) 苯腙； 4 苄氧基吲哚3 一甲醛苯腙、5 苄氧基吲哚3 甲醛苯腙、6 苄氧基吲哚一3 甲醛苯腙、 7 - 苄氧基吲哚3 甲醛苯腙；4 一苄氧基吲哚- 3 甲醛( 4 硝基) 苯腙、5 一苄氧基吲 哚3 甲醛一( 4 硝基) 苯腙、6 苄氧基吲哚一3 甲醛一( 4 硝基) 苯腙、7 苄氧基 吲哚一3 一甲醛一( 4 一硝基) 苯腙。 上述化合物均未见文献报道。 以上各化合物均通过元素分析、结构经1 hn m r 、i r 和m s 得到确证，获得了 熔点等相关物理数据。 关键词：4 、5 、6 、7 - 甲氧基吲哚一3 一甲醛苯腙，4 、5 、6 、7 - 甲氧基吲哚一3 甲醛一( 4 硝基) 苯腙，4 、5 、6 、7 - 苄氧基吲哚一3 一甲醛苯腙，4 、5 、6 、7 - 苄氧基 吲哚一3 一甲醛( 4 硝基) 苯腙，缩合反应，合成 东南大学硕士学位论文 a b s t r a c t as e r i e so fs u b s t i t u t e di n d o l e - 3 - c a r b o x a l d e h y d ep h e n y l h y d r a z o n eh a v e b e e np r e p a r - e db yt h ec o n d e n s a t i o no fs u b s t i t u t e dp h e n y l h y d r a z i n ea n ds u b s t i t u t e di n d o l e - 3 e a r b - o x a l d e h y d e i ns o l v e n to f e t h a n 0 1 s i x t e e nc o m p o u n d so fs u b s t i t u t e di n d o l e - 3 一c a r b o x a l d e h y d ep h e n y l h y d r a z o n eh a v e b e e ns y n t h e s i z e d 1 1 l e ya r e4 m e t h o x y i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d ep h e n y l h y d r a z o n e ，5 - m e t h o x y i n d o l e - 3 c a r b o x a l d e h y d ep h e n y l h y d r a z o n e ，6 一m e t h o x y i n d o l e - 3 一c a r b o x a l d e h y d ep h e n y l h y d r a z o n e ，7 - m e t h o x y i n d o l e 一3 一e a r b o x a l d e h y d ep h e n y l h y d r a z o n e ，4 一m e t h o x y i n d o l e 3 一c a r b o x a l d e h y d e 一( 4 一n i t r o ) p h e n y l h y d r a z o n e ，5 一m e t h o x y i n d o l e - 3 一c a r b o x a l d e h y d e 一( 4 - n i t r o ) p h e n y l h y d r a z o n e ，6 - m e t h o x y i n d o l e 一3 - c a r b o x a l d e h y d e 一( 4 - n i t r o ) p h e n y l h y d r a z o n e ，7 一m e t h o x y i n d o l e 一3 - c a r b o x a l d e h y d e 一( 4 - n i t r o ) p h e n y l h y d r a z o n e , 4 - b e n z y l o x y i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d ep h e n y t h y d r a z o n e 5 - b e n z y l o x y i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d ep h e n y l 】a y d r a z o n e ，6 - b e n z y l o x y i n d o l e - 3 c a r b o x a l d e h y d ep h e n y l h y d r a z o n e ， 7 - b e n z y l o x y i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d ep h e n y l h y d r a z o n e ，4 - b e n z y l o x y i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d e 一( 4 - n i t r o ) p h e n y t h y d r a z o n e ，5 - b e n z y l o x y i n d o l e 3 一c a r b o x a l d e h y d e 一( 4 一n i t r o ) p h e n y l h y d r a z o n e ，6 一b e n z y l o x y i n d o l e 一3 c a r b o x a l d e h y d e - ( 4 n i t r o ) p h e n y l h y d r a z o n e ， 7 - b e n z y l o x y i n d o l e - 3 - c a r b o x a l d e h y d e ( 4 n i t r o ) p h e n y l h y d r a z o n e a l lo fa b o v ec o m p o u n d sh a v en o tb e e nr e p o r t e d s t r u c t u r eo ft h e s ec o n f i r m e db ye l e m e n t a r ya n a l y s e s ，hn m r , i ra n dm s s o m e p h y s i c a lp r o p e r t i e s ( m ee t e ) h a v eb e e nf o u n da tt h es a m et i m e k e y w o r d s ：4 、5 、6 、7 一m e t h o x y i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d ep h e n y l h y d r a z o n e 4 、5 、6 、7 一b e n z y l o x y i n d o l e 一3 一c a r b o x a l d e h y d ep h e n y l h y d r a z o n e ，4 、5 、6 、7 - m e t h o x y i n d o l e 3 一c a r b o x a l d e h y d e 一( 4 n i t r o ) p h e n y l h y d r a z o n e ，4 、5 、6 、7 b e n z y l o x y i n d o l e 一3 c a r b o x a l d e h y d e 一( 4 n i t r o ) p h e n y l h y d r a z o n e ，c o n d e n s a t i o n , s y n t h e s i s i i 东南大学学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得东南大学或其它教育机构的 学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己 在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 研究生签名：日 期： 东南大学学位论文使用授权声明 东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位论 文的复印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电 子文档的内容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的保密论文外，允许论文 被查阅和借阅，可以公布( 包括刊登) 论文的全部或部分内容。论文的公布( 包 括刊登) 授权东南大学研究生院办理。 研究生签名：导师签名：日期： 东南大学硕士学位论文 1 1 选题背景及意义 第一章绪论 1 1 1 吲哚3 甲醛及其衍生物概述 从1 8 8 3 年e m i lf i s c h 日首次合成的第一个吲哚类化合物到现在的一百多年来，人们合 成了各种类型的取代吲哚。大多数吲哚类化合物都具有良好的生物活性和药理活性，比如吲 哚美辛、奥沙美辛、舒林酸等等，它们都是非甾体抗炎药，所以对于这类化合物的合成研究 有着一定的实际意义。 吲哚3 甲醛以其独特的化学结构而使其衍生出来的医药和农药具有独特的生理活性 和药理活性。许多生理活性很强的天然物质，均为吲哚3 甲醛的衍生物，倍受世人瞩目。 在医药方面，吲哚3 甲醛及其衍生物可以合成一些解热镇痛剂、兴奋剂、降压药i l 司、 抗菌药f 3 】、驱虫药1 4 、抗血管扩张药队抗组胺药、抗帕金森病慨7 8 1 等药物，如褪黑激素【9 1 1 ( 也叫松果腺素，“脑白金”的主要成分) ，5 - 羟色胺i l ”2 等都是取代吲哚- 3 甲醛的衍生物。 它们的结构如下： c o 鹏c h 捌椰一h o 鹏c 邸一 h 1 1 褪黑激素 h 2 2 5 羟色胺 晒r 洲留刚 此外，取代吲哚3 甲醛及其衍生物还可以合成一些氨基酸类化合物【l i 】，如色胺酸类化 台物【1 2 , 1 3 , 1 4 , 1 5 】及一些具有抗肿瘤活性的化合物，如3 取代苯基乙烯基吲哚衍生物1 6 1 5 等等。 东南大学硕士学位论文 、 r 1 r 1 2 a c ，c l c 6 r h c o ，s 0 2 c h 3 r 2 = h ，c h 3 5 3 取代苯基乙烯基吲哚衍生物 1 1 2 腙类化合物的应用研究 腙类化合物是指分子结构中含有腙基( 一c = n - n 一) 官能团的类化合物。腙类化合物 本身因其具有特殊的生物活性和强配位能力，在医药、农药、分析试剂、光致变色等领域一 直是人们广泛关注的对象，其应用研究也越来越受到人们的重视 1 7 1 8 , 1 9 0 0 捌2 2 , 2 5 。 在医药领域，腙类化合物具有消炎、杀菌、抗结核、抗麻风病、抗肿瘤、抗病毒感染等 作用，其文献报道受到医学界的高度重视2 5 2 6 , 2 7 2 8 2 9 , 3 0 ，更有意思的是这类配体与过渡金 属离子形成的配合物同样具有生理活性。这主要是由于它与细胞中的金属离子形成稳定的配 合物所致”“。李长征、王流芳 3 2 ”1 等合成了一系列含有氮芥和腙双重结构的化合物及其配 合物，发现异烟肼苯甲醛氮芥腙的铬配合物、苯甲醛氦芥异菸酰腙的铜配合物对s m m c - 7 7 2 1 人肝癌细胞均有一定的抑制作用，并指出金属离子和配体在抗肿瘤作用中存在着协同作用。 孙刚春、曲建强、王流芳”1 等合成了含有吲哚基团的配体4 ( 3 - 吲哚基) 3 - 丁烯- 2 酮苯甲 酰腙及其铜、镍、锌、钴四种过渡金属的配合物6 ，并对配体和配合物的抗菌、抗肿瘤活性 进行了测试。 h 6 m - c u ( i i ) n i ( i f ) ，z n ( i i ) ，c o ( i i ) 6 配合物可能的结构 在农药领域，腙类化合物作为农药在2 0 世纪5 0 年代即有人进行了研发，但仅有一个品种 被商品化，即1 9 5 5 年由拜尔公司开发的醌肟腙( b e n q u i n o x ) 7 ，到8 0 年代，优秀的灭蚁药剂 伏蚁腙( h y d r a m e t h y l n o n ) 8 面世，才有第二个产品问世。9 0 年代，随着科技的发展，人 一2 东南大学硕士学位论文 们对腙类结构与靶标物生理活性的关系有了更进一步的认识。由于此类化合物合成相对简 便，生物活性优良，并因以前开发相对较少，研究空间较大，故不少国外农药大公司如原诺 华、巴斯夫、拜尔、原美国氰胺、日本主友化学、日本农药、日本武田制药等均投入相当的 人力、物力，从事此类结构农药的开发，研制出许多种腙类新农药陋3 6 3 7 3 9 , 3 9 , ”, 4 1 , 4 2 。 比如1 9 9 2 年由日本武田制药公司开发的腙类杀菌剂一嘧菌腙( f e r i m z o n e ) 9 主要用 于防治水稻上稻尾孢、稻长蠕孢和稻梨孢等病原菌。原诺华公司于1 9 9 9 年研制、巴斯夫公司 开发的氟吡草腙( d i f l u f e n z o p y r ) 1 0 等等，都已成为当今农药的新品种。 h 3 c h 3 c ( 3 - c o n h n n o h 7 7 醌肟腙( b e n q u i n o x ) 客 8 8 伏蚁腙( h y d r a m e t h y l n o n ) c h 3 p = 飞庐 n 弋 c h 3 c h 3 9 9 嘧菌腙( f e r i m z o n e ) n n h c o n h f f 1 0 1 0 氟吡草腙( d i f l u f e n z o p y r ) 在分析化学领域，腙作为良好配体，可以用来鉴别金属离子和定量分析金属离子的含量。 腙类试剂是一类理想的荧光分析试剂，用其测定a 1 3 + z n 2 + 和c u 2 + 已显示出灵敏度高，选 一3 东南大学硕士学位论文 择性好的优点【4 l 托”，4 6 1 。 另外在光致变色领域，某些含有特性基团的腙类化合物也具有独特的应用。由于芳香族 腙类化合物的电离势为6 7e v ，有利于功能器件中空穴的传输，且与其它空穴传输材料相比， 腙类化合物的合成收率高、较易提纯、价格相对较低，由它制成的光导体具有无毒、残余电 位较低、光敏性好、暗衰率低及价格低廉、使用寿命长和成像质量高等特点，已发展成为一 类重要的空穴传输材料，在国外有机光导体的生产中得到广泛应用【4 7 4 e4 。 1 1 3 本课题研究方向 本课题所要合成的取代吲哚3 甲醛苯腙类化合物的结构如下 歹q c h = n r 取代吲哚3 甲醛苯腙类化合物，集合了吲哚三甲醛的特点，同时结构中又含有亚胺或 甲亚胺特性基团( 器c _ n ) 因此生理活性大大增强。就吲哚的活性来说，w a t t e n b e r g 报 道 5 0 1 ，日常食用的十字花科蔬菜中所含有的微量吲哚类化合物是抑制癌症发生的因素之一。 大量研究表明，吲哚3 甲醇有较好的抗致癌作用p “。长春新碱和靛玉红等抗癌药物都含有 吲哚或类吲哚结构，所以吲哚类化合物在抗癌方面有不可忽视的作用。另据文献报道，某些 腙类化合物具有抗肺结核，抗麻风病，抗肿瘤和抗病毒感染等作用。因此，研究和开发取代 吲哚3 甲醛苯腙类化合物，有着非常广阔的前景和实际意义。 同时由于我国在这一方面的研究相对较少，对取代吲哚3 甲醛苯腙类化合物的研究和 制备已大大落后于一些发达国家，因此对该类化合物的研究也是非常有必要的。 1 2 取代吲哚3 甲醛苯腙类化合物的国内外研究现状 取代吲哚3 甲醛苯腙类化合物是一个重要的研究领域。最早关于该类文献的报道始于上 世纪六十年代初，美国路易斯维尔大学的砌d 删h w i l e y a n d r l c l e v e n g e r 等人以吲哚3 甲醛和 苯肼为原料，通过缩合反应【路线1 、2 】合成了一系列吲哚- 3 - 甲醛芳香腙类化合物，并研究了其抗 癌活性【5 ” 路线1 + r 一且 c h = i b4 - b r ；4 - f ：2 , 5 一d i c h l o r o 2 , 5 - d i n i n - m3 - n 0 2 ：4 - n o z 4 东南大学硕士学位论文 路线2 】 c h o + r 含一心旦c h 3 c o o n a c h = l p 4 - b r ：4 - f ；2 , 5 - d i c h l o r o ；2 , 5 一d n i n o ；3 - n 0 2 ：4 一n 0 2 上世纪八十年代初，印度k i n gg e o r g e sm e d i c a lc o l l e g e 的ss i n 百ms h a r m a ，gpg u p t a 等人 也用同样的方法合成了吲哚3 甲醛芳香腙类化合物及其衍生物。 f 吒暑汹 p 。七 耐8 矿o 1 k b rh 2 0 2 f e 2 + i r ih ；4 - o c h 3 ；2 ，6 - c h 3 ；2 - c 1 r = 4 - c o o h ；4 - 0 c h 3 ；4 - c 1 ；2 , 6 - c h 3 ；2 4 3 1 ；2 - c h 3 同时该大学的s a t h i ，g ；g u j r a 也v 凡；n a t h , c ；a g a r w a l , - c ；b h a r 豳v a ，kp ；劝a i 】1 c k 等人也 合成了一系列吲哚- 3 甲醛芳香腙类化合物及其衍生物，并探讨了它们对中枢神经系统( c n s ) 以 及对单胺氧化酶( m a o ) 的生物活性【5 。 - 5 o 硝 东南大学硕士学位论文 n - n 尺 嘶忏n b r l r l ：j h 甸 恻龟r 2 r 爿 r i - - 4 - c 1 同期，k h a a h o a , t m o n g d a i h o c t o n g h o p h 0 i 等人也合成了吲哚- 3 - 甲醛芳香腙类化合物及 其衍生物。 r 1 c 圳h 台r r r = h ，c h 2 p h ；r 1 _ h ，n 0 2 ：r 2 = n ：n r 3 码= p h ，4 - h 0 2 c c 出- 4 ，h y d r o x y s u l f o n a p h t h y l , 0 2 n c 6 h 4 ，4 - c h 3 c 6 h 4 到九十年代，印度的m e a a b i rk i d w a i ，n e e n an e g ia n dg u p t as d 等人利用吲哚一3 一甲醛和苯肼 盐酸盐合成了吲哚- 3 甲醛苯腙，并与取代重氮盐反应合成了一系列甲膳类化合物，探讨了该化合 物在生物避孕方面的活性。 6 若h 东南大学硕士学位论文 严。 尉褂疆 旺i | 东南大学硕士学位论文 3 2 5 4 苄氧基吲哚3 甲醛的合成 在5 0 0 m l 的三颈瓶中，加入d m f t 0 m l ，冷却至0 - 5 ，缓慢滴加三氯氧磷1 0 m l ，滴毕， 继续搅拌2 0 m i n ，于i o c 以下滴加4 苄氧基吲哚2 23 9 ( o 1 m 0 1 ) 的d m f 3 0m l 溶液滴加 完毕后于3 5 c 反应l h ，冷却下加水6 0 i n l 后，用3 0 氢氧化钠水溶液调节p h = 8 9 后回流 2h ，冷却得2 3 1 94 一苄氧基吲哚一3 甲醛，产率9 2 。1 1 1 p 1 6 4 1 6 6 c ( l i t 6 2 1 1 6 2 1 6 5 ( 2 ) 。 h p l c ：9 9 1 。 反应方程式： ( a ) p o c l 3 d m f 3 2 6 5 - 苄氧基吲哚3 - 甲醛的合成 o 在5 0 0 m l 的三颈瓶中，加入d m f 7 0 m l ，冷却至o 5 ，缓慢滴加三氯氧磷l om l ，滴毕， 继续搅拌2 0 m i n ，于1 0 ( 2 以下滴加5 苄氧基吲哚2 2 3 9 ( o 1 m 0 1 ) 的d m f 3 0m l 溶液，滴加 完毕后于3 5 。c 反应1 h ，冷却下加入水6 0 m l 后，用3 0 氢氧化钠水溶液调节p h = 8 9 后回 流2 h ，冷却得2 3 8 95 - 苄氧基吲哚一3 - 甲醛，产率9 5 。m p 2 3 7 2 3 9 c ( l i t 【e 3 1 2 3 7 - 2 3 8 ( 2 ) 。 h p l c ：9 9 5 。 反应方程式： 唧。聊篙等岫脚h 3 2 76 - 苄氧基吲哚- 3 甲醛的合成 在5 0 0 m l 的三颈瓶中，加入d m f 7 0 n 1 1 ，冷却至0 5 ，缓慢滴加三氯氧磷1 0t i l i ，滴毕， 继续搅拌2 0 m i n ，于1 0 c 咀下滴加6 苄氧基吲哚2 2 3 9 ( o 1 m 0 1 ) 的d m f 3 0m l 溶液，滴加 完毕后于3 5 反应1 h ，冷却下加入水6 0m l 后，用3 0 氢氧化钠水溶液调节p h = 8 9 后回 流2h ，冷却得2 3 6 96 苄氧基吲哚- 3 甲醛产率9 4 。m p 2 1 3 - 2 1 4 c ( 2 1 5 2 1 6 c 1 0 9 。 i - i p l c ：9 8 4 。 反应方程式： p h h 2 c o ( a ) p o c l 3 d m f - c o ) n a o h h 2 0 p h h 2 c o 3 2 8 7 - 苄氧基吲哚3 - 甲醛的合成 o 在5 0 0 m l 的三颈瓶中，加入d m f 7 0 m l ，冷却至o - 5 c ，缓慢滴加三氯氧磷1 0m l ，滴毕 1 2 东南大学硕士学位论文 继续搅拌2 0 r a i n ，于i o * c 以下滴加7 一苄氧基吲哚2 2 3 9 ( o 1 m 0 1 ) 的d m f 3 0m l 溶液，滴加 完毕后于3 5 c 反应1 h ，冷却下加入水6 0 1 l 后，用3 0 氢氧化钠水溶液调节p h = 8 9 后回 流2h ，冷却得2 2 8 97 一苄氧基吲哚一3 一甲醛，产率9 1 。m ，p 1 5 7 1 5 9 c ( 1 5 9 c 叩。 h p l c ：9 9 2 。 反应方程式： o c h 2 p h ( a ) p o c l 3 d m f ( b ) n a o h h 2 0 1 3 o c h ，p h o c今nh 东南大学硕士学位论文 第四章取代吲哚一3 一甲醛苯腙类化合物的合成 4 1 仪器和主要药品 4 i i 仪器 x 4 型显微熔点测定仪( 北京第三光学仪器厂，温度计未校正) ； b r u k e rd r x ( 3 0 0 m ) 型核磁共振光谱仪，d m s o - d 6 为溶剂，内标t m s ； v e c t o r 2 2 + t g a 型傅立叶红外光谱仪( 德国布鲁克光谱仪器公司) ( j r 压片) z g 7 0 7 0 e 型质谱仪； c h n - o - r a p i d 元素分析仪( 德国) ： u v _ 2 4 0 1 型紫外吸收光谱仪( 日本岛津公司，波长范围：1 9 0 9 0 0 t w a ) ： s p d 1 0 v p 型高效液相色谱仪( 日本岛津) 。 4 1 2 主要药品 取代吲哚3 甲醛的合成参考文献自制 苯肼、4 硝基苯肼为分析纯， 其他试剂为市售分析纯或化学纯。 4 2 取代吲哚一3 一甲醛苯腙的合成 4 2 1 4 - 甲氧基吲哚3 - 甲醛苯腙的合成 【i 】合成路线： o m e o 一：嵩 ：n n h - o 、山 5 且 2 操作步骤：在装有磁力搅拌器、回流冷凝管和温度计的2 5 0 m i 的三颈烧瓶中， 加入6 0 9 ( 3 4 3 r e t 0 0 1 ) 4 一甲氧基吲哚一3 一甲醛加7 0 m l ( 9 5 ) 乙醇加热溶清，然后加入4 0g ( 3 7 4 m m 0 1 ) 的苯肼，滴入几滴冰醋酸。搅拌下加热升温至回流反应约4 5 h ( t l c 跟踪 检测终点) 。反应毕，冷却至室温析出固体，过滤得粗品，用t h f h 2 0 重结晶，得7 - 7g 黄色晶体。收率：9 3 ，n 1 p 1 7 9 i s 0 c ( t h f h 2 0 1 。 3 】产物表征： 元素分析结果：实测值( 理论值) c l 出1 5 n 3 0 c ，7 2 4 7 ( 7 2 4 5 ) ，h ，5 6 1 ( 5 6 6 ) ， n 1 5 7 3 ( 1 5 8 5 ) 。 1 4 东南大学硕士学位论文 红外光谱分析 4 甲氧基吲哚3 甲醛苯腙的i r 图谱 合成的4 甲氧基吲哚3 一甲醛苯腙红外光谱数据如下：3 3 0 0 ，1 6 0 4 ，1 5 2 8 ，1 5 0 8 ，1 4 6 2 ， 1 4 4 6 ，1 3 2 7 ，1 2 7 2 ，1 1 2 1 ，1 0 8 8 ，7 5 2 ，7 3 2 ，6 9 6c 面1 。其中3 3 0 0c n l 1 是吲哚环上n h 氢键 的伸缩振动峰，1 6 0 4c l n 1 是c = n 双键的伸缩振动峰，1 5 0 8c l n - 1 ，1 4 6 2c m ，1 4 4 6c l n 1 是 苯环骨架振动的特征峰，1 2 7 2c m 。1 是吲哚环c - n 键的伸缩振动，7 5 2c n l ，7 3 2c m 1 ，6 9 6 c l n 1 是苯环上= 广- h 的y 面外振动。 核磁图谱分析： 4 甲氧基吲哚- 3 甲醛苯腙的1 hn m r 图谱 1 5 东南大学硕士学位论文 1 h n m r ( d m s o - d 6 3 0 0 m h z ) 6 p p m ：1 14 1 ( s ，i h ，n - n h ) ，9 8 8 ( s ，1 h ，h 1 ) ， 8 4 5 ( s ，1 h ，c h = n ) ，76 5 ( d ，j = 2 4 h z ，1 h ，) ，7 1 6 ( m ，j - - 8 3 h z ，i h ，h 7 ) 7 1 4 ( m ，j - - 8 3 h z ，1 h ，h 5 ) 7 0 0 ( m ，j - - 7 8 h z , 2 h ，h 、h 5 ) ，6 9 8 ( m ，j = 7 8 h z ， 2 h ，i - i 2 、h 6 ) ，6 6 4 0 ，1 h ，j _ 7 8 h z ，h 4 ) ，6 5 6 ( q ，j - - 8 3 h z ，1 h ，h 6 ) ， 3 9 0 ( s ，3 h ，o c h 3 ) 质谱图分析： 4 甲氧基吲哚3 甲醛苯腙的m s 图谱 m s ( e s r ) m z ：2 6 6 ( m + 1 1 4 2 2 5 - 甲氧基吲哚3 甲醛苯腙的合成 1 合成路线： 何d 一菩 c h = 舢o 5 b f 2 操作步骤：在装有磁力搅拌器、回流冷凝管和温度计的1 0 0 m l 的三颈烧瓶中， 加入6 0 9 ( 3 4 3 n m a 0 1 ) 5 一甲氧基吲哚一3 甲醛。加3 0 m 1 ( 9 5 ) 乙醇加热溶清，然后加入 7 6 9 ( 6 8 4 m m 0 1 ) 能2 苯肼，滴入几滴冰醋酸，搅拌下加热升温至回流，反应约4 5 h ( t l c 跟踪检测终点) 。反应毕，冷却至室温析出固体，过滤得粗品，用d m f h 2 0 重结晶， 得1 0 4g 浅黄色晶体。收率：8 7 ，1 1 1 p 1 2 6 1 2 7 c ( d m f h 2 0 ) 。 3 产物表征 1 6 东南大学硕士学位论文 元素分析结果：实测值( 理论值) c l 出1 5 n 3 0c ，7 2 3 9 ( 7 2 4 5 ) ，h ，5 7 4 ( 5 6 6 ) ， n 1 5 8 2 ( 1 58 5 ) 。 红外光谱分析： 5 _ 甲氧基吲哚3 甲醛苯腙的m 图谱 合成的5 一甲氧基吲哚3 甲醛苯腙红外光谱数据如下：3 4 0 7 ，1 6 0 0 ，1 4 8 6 ，1 4 4 9 ，1 2 8 8 。 7 4 9c n 2 t 1 其中3 4 0 7c n l 1 是吲哚环上n h 键的自由伸缩振动峰，1 6 0 0g i l l - 1 是c = n 双键的伸 缩振动峰，1 4 8 6g i n - 1 ，1 4 4 9 c m 1 是苯环骨架振动的特征峰，1 2 8 8c i n 1 是吲哚环d n 键的 伸缩振动，7 4 9 。是苯环上= c h 的t 面外振动。 核磁图谱分析： 5 - 甲氧基吲哚_ 3 ，甲醛苯腙的1 hn m r 图谱 1 7 东南大学硕士学位论文 1 h n m r ( d m s o - d e ，3 0 0 m h z ) 8 p p m ：1 1 1 3 ( s ，1 h ，n - n h ) ，9 7 6 ( s ，1 h ，h 1 ) ，8 0 5 ( s ，1 h ，c h = n ) ，7 7 5 ( d ，j = 2 4 h z ，1 h ，h 2 ) ，7 5 3 ( d j = 3 h z ，1 h ， 1 4 ) 7 2 7 ( d j = 8 9 h z ，i h ， h 7 ) ，7 1 5 ( m = 8 6 h z , 2 8 ，h 、h 5 ) ，6 9 9 ( q q j = 8 6 h z ，2 h ，h 2 1 、小) ，6 7 9 ( q ，j - - 8 9 h z ， i h ，h 6 ) ，6 6 2 ( m ，j = 8 6 h z ，i h ，一) ，3 8 0 ( s ，3 h ，o c h 3 ) 质谱图分析： 5 - 甲氧基吲哚- 3 甲醛苯腙的m s 图谱 m s ( e s r ) m z ：2 6 4 ( m 1 ) 4 2 36 - 甲氧基吲哚3 甲醛苯腙的合成 【1 】合成路线： o 一置 c h = n n h o 5 c 2 】操作步骤：在装有磁力搅拌器、回流冷凝管和温度计的1 0 0 m l 的三颈烧瓶中， 加入1 o g ( 5 7 m m 0 1 ) 6 甲氧基吲哚一3 一甲醛，加8 m l ( 9 5 ) l 醇加热溶清，然后加1 2g ( 1 l ，4 r e t 0 0 1 ) 的苯肼，滴入几滴冰醋酸，搅拌下加热升温至回流，反应约4 5 h ( t l c 跟踪检测终点) 。反 应毕，冷却至室温析出固体，过滤得粗品，用t h f h 2 0 重结晶，得1 1g 橙黄色晶体。收率： 6 7 - m p 1 7 9 1 8 0 ( 2 ( t h f h 2 0 ) 。 【3 产物表征： 元素分析结果：实测值( 理论值) c 1 6 h 1 5 n 3 0c ，7 2 4 1 ( 7 2 4 5 ) ，h ，5 5 1 ( 5 6 6 ) n 1 5 7 8 ( 1 5 8 5 ) 。 东南大学硕士学位论文 红外光谱分析 6 甲氧基吲哚- 3 甲醛苯腙的刀r 图谱 合成的6 甲氧基吲哚3 甲醛苯腙红外光谱数据如下：3 3 9 7 ，1 6 0 0 ，1 5 0 9 ，1 4 5 4 ，1 2 6 0 ， 7 5 0 ，6 9 5g i l l 1 。其中3 3 9 7c m 1 是吲哚环上n h 键的自由伸缩振动峰，1 6 0 0c m 一1 是c = n 双 键的伸缩振动峰，1 5 0 9g i n 1 ，1 4 5 4c l n 1 是苯环骨架振动的特征峰，1 2 6 0e r a 1 是吲哚环c - n 键的伸缩振动，7 5 0c l n - 1 6 9 5u l r l 1 脚fi - = c - - h 的t 面外振动。 核磁图谱分析： ! j i ii ! ! ! ! ! ! ! ! 目! ! l j j 5 i i ，i i i j i 鳕l #； i 吣糌幽圳吣淞 。职，“。 ， 户广d 一 妇 “ 。 i 瑚i “ l li 6 _ 甲氧基吲哚- 3 一甲醛苯腙的1 hn m r 图谱 1 h n m r ( d m s o - d 6 ，3 0 0 m h z ) 8 p p m ：1 1 1 l ( s ，i h ，n - n h ) ，9 7 8 ( s ，1 h ，h 1 ) ，8 1 0 ( d 。 j = 8 4 h z ，