（化学工程专业论文）萘的异丙基化反应催化剂研究.pdf

博士学位论文 摘要 2 ，6 二烷基萘是一种重要的化工材料中间体，可用来制备具有耐高温、高机 械强度等优越性能的先进高分子材料，如液晶等。2 ，6 二烷基萘是由萘与烷基化 试剂经烷基化反应而得。萘在各种沸石分子筛上的汽相或液相烷基化已有许多文 献报道。磷钨杂多酸( p w ) 在k e g g i n 型杂多酸中因具有最强的酸性而被广泛用 作酸催化剂。但由于磷钨酸在固体状态是非多孔性的，其表面积非常小 ( 1 0 m 2 g ) ，催化活性低。因此，为了克服上述缺陷，人们希望把p w 负载在适 合的载体上，来改善p w 的表面积、催化活性及使用寿命。目前，p w 负载型催 化剂用于萘的异丙基化反应还没有文献报道。为此，本文采用室温过量浸渍法， 将具有k e g g i n 结构的磷钨杂多酸( p w ) 负载于分子筛f h m 、u s y 、s b a 1 5 ) 、 硅胶( s i 0 2 ) 、活性氧化铝( y a 1 2 0 3 ) 和活性炭( c ) 上，制备了一系列不同负载量 的p w h m 、p w u s y 、p w s b a 1 5 、p w s i 0 2 、p w a 1 2 0 3 以及p w c 催化剂， 采用x r d 、n 2 吸附、f t - i r 、热分析和n h 3 一t p d 等手段对这些负载型催化剂的 比表面积、孔结构、热稳定性和酸性质等物化性质进行了表征，并在萘与异丙醇 的烷基化反应中考察了它们的催化性能，揭示了催化剂的物化性质( 比表面积、 孔结构和酸性质等) 与催化活性和选择性的关系。另外，已有的文献中主要对沸 石类催化剂作了大量和相对深入的研究。为了与所制备的负载杂多酸催化剂作比 较，本文选取了几种主要沸石催化剂对其催化性能进行了考察。本论文的主要研 究工作总结如下： ( 1 1 典型沸石催化剂。对u s y 、h1 3 、h m c m 一2 2 、h m 、h z s m - 5 等5 种沸 石分子筛在萘与异丙醇烷基化反应中的催化性能进行了比较，并用x r d 和 n h ，t p d 等手段对催化剂的物化性质进行了表征。结果表明，沸石分子筛的酸性 质和孔结构是影响催化剂活性和选择性的主要因素，以弱酸和中强酸为主的酸性 中心以及十二元环开放的孔道有利于提高催化剂活性，而与目标产物2 ，6 一二异丙 基的分子直径接近的一维孔道有利于其选择性的提高。 f 2 1 脱铝丝光沸石催化剂。采用盐酸处理以及水热处理结合酸处理两种方 法对氢型丝光沸石进行脱铝改性，制备了一系列脱铝h m 催化剂，并以脱铝h m 沸石为载体负载磷钨杂多酸，制备了负载杂多酸催化剂。随着脱铝深度的增加， h m 沸石的酸量下降，酸强度降低，将p w 负载于脱铝h m 沸石载体上，其酸性 质得到改善。上述催化剂的异丙基化反应结果表明，脱铝h m 沸石的活性和 2 , 6 d i p n 选择性均大大高于未经改性的h m 沸石：将p w 负载于脱铝h m 沸石 上，其催化活性有所提高，但对2 , 6 d i p n 的选择性有所下降。催化剂的表征和 和反应结果显示，催化剂的活性和选择性与其孔结构和酸性质密切相关。 摘要 ( 3 ) u s y 负载p w 催化剂。n 2 吸附表明，u s y 负载磷钨酸后，试样仍保持 较大的比表面积和与u s y 相近的二次中孔体积。x r d 分析结果表明，当负载量 达3 0 时，磷钨酸仍在u s y 表面高度分散。与纯磷钨酸相比，p w u s y 试样的 热稳定性显著提高。p w u s y 的酸量较磷钨酸和u s y 均有较大的提高，在负载 量为1 0 时酸量最大，负载量进一步增大，酸量下降，酸强度提高。p w a j s y 试 样同时存在b 酸和l 酸中心，p w 与u s y 之间可能存在弱相互作用。烷基化结 果表明，超稳y 沸石负载1 0 的磷钨酸催化剂在4 3 3 k 的较低的反应温度下具有 较高的活性和选择性，其最佳活化温度为5 7 3 k 。增大异丙醇用量和延长反应时 间均使其转化率提高，而选择性仍维持在较高水平。在相同的反应条件下，超稳 y 沸石负载1 0 的磷钨酸较中孔分子筛m c m 4 1 及s b a 1 5 负载的磷钨酸催化剂 具有更高的活性和相似的选择性。 f 4 ) 中孔分子筛s b a 。1 5 负载p w 催化剂。p w 负载量高达6 0 时，p w 仍高 度分散在s b a 1 5 表面，同时p w 仍保持较好的杂多阴离子结构。与纯p w 相比， p w s b a 1 5 催化剂的热稳定性下降约1 0 0 k 。萘的异丙基化结果表明，与纯p w 相比，s b a 一1 5 负载p w 催化剂显示了较高的转化率和较高的二异丙基荼、b i p n 和b ，3 - d i p n 选择性。当p w 在s b a 1 5 上的负载量从2 0 增加到5 0 时，萘的 转化率也随之增大。此外，p w s b a 一1 5 催化剂比p w , q 、j i c m 4 1 和p w s i 0 2 催化 剂具有更高的催化活性。对5 0 p w s b a 1 5 催化剂，萘的转化率为8 4 3 ，d i p n 的选择性高达3 9 7 ，p ，$ d i p n 选择性高达8 1 8 ，b i p n 的选择性高达1 0 0 ， 此结果与用u s y 作催化剂差不多，转化率要比h m 和脱铝h m 催化剂高得多。 p w s b a 一1 5 催化剂具有较高的转化率归因于较高的比表面积，p w 高度分散在载 体表面和来源于k e g g i n 结构的p w 阴离子的酸性。 ( 5 ) 硅胶s i 0 2 负载p w 催化剂。中低负载量的磷钨酸能均匀分散在s i 0 2 孔 道内，负载超过3 0 则p w 产生聚积。负载量为3 0 的磷钨酸由于酸性强、酸量 大且均匀分散而呈现较高的活性。对该催化剂，适宜的的反应温度为2 0 0 。c ，醇 萘比为3 ，低醇萘比有利于反应选择性的提高，产物分布随时间的关系曲线表明 该反应属于连串反应类型，反应温度是影响2 , 6 二异丙基萘产率的主要因素。 f 6 1 y a 1 2 0 3 负载p w 催化剂。磷钨酸的负载量达到4 0 时p w 仍然高度分 散于y a 1 2 0 3 表面，4 0 p w ，y a 1 2 0 3 保持了较高的比表面积，具有最大酸量。与 纯p w 相比，y a 1 2 0 3 负载p w 催化剂显示了较高的转化率和较高的二异丙基萘、 1 7 一i p n 和b ，b d i p n 选择性。该类催化剂在萘的异丙基化反应中的结果表明， 适宜的p w 负载量为4 0 ，此时萘的转化率高达为7 1 ，7 ，p ，d 一异丙基萘选择性 高达8 2 7 ，0 i p n 的选择性高达9 2 8 ，转化率要比h m 和脱铝h m 催化剂高 得多。低p w 负载量有利于选择性生成2 , 6 - d i p n 。 f 7 ) 活性炭c 负载p w 催化剂。p w 负载质量分数高达3 0 时，p w 仍活性 博士学位论文 炭表面高度分散，同时p w 仍保持较好的杂多阴离子结构。此外，3 0 p w c 催 化剂拥有最高的酸量，但与活性炭载体相比，比表面积和孔容有所下降。与纯 p w 相比，p w c 催化剂显示了较高的转化率和较高的二异丙基萘、b i p n 和d ， b - d i p n 选择性。对3 0 p w c 催化剂， 达3 8 6 ，d ， 3 - d i p n 选择性高达8 3 3 ， 萘的转化率为8 6 ，o ，d i p n 的选择性高 b - i p n 的选择性高达9 1 6 ，此反应结 果与u s y 催化剂相当，转化率要比h m 和脱铝h m 催化剂高得多。另外，p w c 催化剂没有显示出对2 , 6 一d i p n 的择形性。 总之，催化剂的孔结构和酸性质是影响其活性和选择性的重要因素，酸量大， 酸性强，并且具有较大孔径的催化剂表现出更高的催化活性和p 位以及b ，dr 位的 选择性，但对2 , 6 一二异丙基萘( 2 ，6 一d i p n ) 的择形选择性差。负载型催化剂活性 的下降可以归结于二个原因，一是焦炭沉积导致催化剂活性点失活，二是由于极 性反应物异丙醇与产物水的存在，导致负载型催化剂上部分p w 在反应过程中溶 脱，催化剂活性中心数量下降。 关键词 固体酸，杂多酸，磷钨酸，催化剂，萘，异丙基化 a b s t r a c t a b s t r a c t 2 ，6 - d i a l k y l n a p h t h a l e n e i sav a l u a b l ei n t e r m e d i a t ef o ra d v a n c e d p o l y m e r m a t e r i a l sd i s p l a y i n gh i g ht h e r m a la n dm e c h a n i c a ls t a b i l i t y , s u c ha s t h e r m o t r o p i c l i q u i dc r y s t a lp o l y m e r sa n d s oo n 2 ，6 - d i a l k y l n a p h t h a l e n ec a nb ep r e p a r e d b y a l k y l a t i o no fn a p h t h a l e n ew i t ha l k y l a t i n ga g e n t s t h ea l k y l a t i o no fn a p h t h a l e n eo v e r v a r i o u sz e o l i t e si nl i q u i da sw e l la sv a p o u rp h a s ew a se x t e n s i v e l ys t u d i e di nt h eo p e n l i t e r a t u r e 1 2 一t u n g s t o p h o s p h o r i ca c i d ( p w ) h a sb e e nt h et a r g e ta c i dc a t a l y s ti nm a n y p r e v i o u sr e p o r t sb e c a u s eo fi t ss t r o n g e s ta c i d i t ya m o n gt h ek e g g i ns e r i e s h o w e v e r , p u r ep wi ns o l i ds t a t ei sn o n p o r o u sm a t e r i a l sw i t hv e r yl o ws u r f a c ea r e a s ( 10 m 2 g ) a n dc a t a l y t i ca c t i v i t y i no r d e rt oo v e r c o m et h i sl i m i t a t i o n ，i ti sd e s i r a b l et o s u p p o r t p wo na p p r o p r i a t ec a r r i e r st oi m p r o v ei t ss u r f a c ea r e a ，a n dc o n s e q u e n t l y , i t sc a t a l y t i c a c t i v i t ya n dl i f e t i m e u pt on o w , t h e r ea r en 0r e p o r t so ni s o p r o p y l a t i o no fn a p h t h a l e n e o v e rs u p p o r t e dp wc a t a l y s t s t h e r e f o r e ，i nt h i st h e s i s ，s u p p o r t e dh e t e r o p o l ya c i d c a t a l y s t s ，i n c l u d i n gp w h m ，p 删s yp w s b a 一15 ，p w s i 0 2 ，p w n a 1 2 0 3a n dw c w e r ep r e p a r e db yi m p r e g n a t i o na ta m b i e n tt e m p e r a t u r e t h e i rp h y s i c a lc h e m i c a l p r o p e r t i e ss u c ha s t h ed i s p e r s i o no fp w , s p e c i f i cs u r f a c ea r e a ，p o r es t r u c t u r ea n d a c i d i t yw e r ec h a r a c t e r i z e db yx r a yd i f f r a c t i o n ( x r d ) ，n 2a d s o r p t i o ni s o t h e r m ， i n f r a r e d r a ys p e c t r u m ( f t - i r ) ，t h e r m o g r a v i m e t r y d i f f e r e n t i a ls c a n n i n gc a l o r i m e t r y ( t g d s c ) a n dt e m p e r a t u r ep r o g r a m m e dd e s o r p t i o no fa m m o n i a ( n h 3 一t p d ) t h e i r c a t a l y t i cp e r f o r m a n c e so ft h es u p p o r t e da c i dc a t a l y s t si n t h ei s o p r o p y l a t i o no f n a p h t h a l e n ew e r ei n v e s t i g a t e d i nab a t c hr e a c t o r t h er e l a t i o n sb e t w e e nt h e p h y s i c o c h e m i c a lp r o p e r t i e so ft h ec a t a l y s t sa n dt h e i ra c t i v i t ya n ds e l e c t i v i t yh a db e e n d i s c u s s e di nl i q u i dp h a s ea l k y l a t i o no fn a p h t h a l e n ew i t hi s o p r o p a n 0 1 f o rc o m p a r i s o n ， s e v e r a ls e l e c t e dz e o l i t ec a t a l y s t sw e r ea l s oi n v e s t i g a t e di nt h i sr e a c t i o n t h er e s u l t so f t h i st h e s i sa r es u m m a r i z e da sf o l l o w s ( 1 ) t h et y p i c a l z e o l i t e c a t a l y s t s c a t a l y t i cp e r f o r m a n c e o fu sy ，h0 ， h m c m - 2 2 、h ma n dh z s m 一5c a t a l y s t sw e r ei n v e s t i g a t e da n dc o m p a r e di na l k y l a t i o n o fn a p h t h a l e n ew i t 王1i s o p r o p a n o li nas t a i n l e s s s t e e lb a t c hr e a c t o r , a n dt h e i rp h y s i c a l c h e m i c a lp r o p e r t i e sw e r ec h a r a c t e r i z e db yx r da n dn h 3 - t p dt e c h n i q u e s i ti s r e v e a l e dt h a tb o t ha c i d i t ya n dp o r es t r u c t u r eo ft h ez e o l i t ea r et h ek e yf a c t o r s i n f l u e n c i n gt h ec a t a l y t i cb e h a v i o r t h ea c t i v ec e n t e r sw i t hw e a ka n dm e d i u ma c i d s t r e n g t ha n dt h e12 一m e m b e r e dr i n go p e np o r es t r u c t u r ef a c i l i t a t et h ec a t a l y t i ca c t i v i t y i nt h er e a c t i o n ，w h i l et h en a r r o wu n i d i m e n s i o n a lp o r ei sf a v o r a b l et ot h es e l e c t i v i t yo f d e s i r e dp r o d u c t 博士学位论文 ( 2 ) t h ed e a l u m i n a t e dm o r d e n i t ec a t a l y s t s ，t h ed e a l u m i n a t e dh m o r d e n i t e s ( h m l m o d i f i e db yh c ll e a c h i n g ，a n dd e e ph y d r o t h e r m a lt r e a t m e n tc o m b i n e dw i t hh c i l e a c h i n gw e r ep r e p a r e d 12 一t u n g s t o p h o s p h o r i ca c i d ( p w ) c a t a l y s t ss u p p o r t e do n d e a l u m i n a t e dh mw e r eo b t a i n e db yi m p r e g n a t i o na tr o o mt e m p e r a t u r e t h ee m p l o y e d c a t a l y s t sw e r ec h a r a c t e r i z e db yx r d ，f t - i ra n dn h 3 一t p dt e c h n i q u e s ，a n dt h e i r c a t a l y t i cp e r f o r m a n c e sw e r et e s t e di ni s o p r o p y l a t i o no fn a p h t h a l e n ei na10 0m l s t a i n l e s s s t e e lb a t c hr e a c t o r l o w e ra c i da m o u n ta n dw e a k e ra c i d i t ya r eo b s e r v e df o r t h eh ms a m p l e sa f t e rd e a l u m i n a t i o n h o w e v e r ，t h ei n t r o d u c i n go fp wo n t ot h e d e a l u m i n a t e dh mc a ni m p r o v et h ec a t a l y s t sa c i d i t ya p p a r e n t l y i ti sa l s of o u n dt h a t t h e c a t a l y t i ca c t i v i t y a n ds e l e c t i v i t yf o r 2 , 6 一d i i s o p r o p y l n a p h t h a l e n e ( 2 ，6 一d i p n ) i n c r e a s e g r e a t l yo v e r t h ed e a l u m i n a t e dh mc a t a l y s t s ；o nt h eo t h e rh a n d p w s u p p o r t e do nd e a l u m i n a t e dh mc a t a l y s t se x h i b i t sh i g h e ra c t i v i t i e sb u ts l i g h t l yl o w e r s e l e c t i v i t yf o r2 , 6 一d i p n ，c o m p a r e dw i t ht h ed e a l u m i n a t e dh ma l o n e c a t a l y t i c p e r f o r m a n c e sh a v ea l s ob e e nd i s c u s s e di nr e l a t i o nw i t ht h ep o r es t r u c t u r ea n da c i d i t y o f c a t a l y s t s f 3 、p wc a t a l y s t ss u p p o r t e do du s y x r da n dn 2 - a d s o r p t i o nr e s u l t si n d i c a t et h a t t h ev a r i o u sp w 促j s yc a t a l y s t sr e t a i n e dt h eh i g hs u r f a c ea r e aa n dm i c r o p o r es t r u c p a r e o fu s yw i t i la b u n d a n ts e c o n d a r yp o r es y s t e m w h e nt h ep wl o a d i n gw a sa sh i g ha s 3 0 p wc o u l dh i g h l yd i s p e r s eo nt h es u r f a c eo fu s yb e c a u s eo ft h ew e a ki n t e r a c t i o n b e t w e e np wa n dp o r ew a l lo fu s 5 ( m o r e o v e gt h et h e r m a ls t a b i l i t yw a si m p r o v e da s p ww a ss u p p o r t e do nu s y o nt h eo t h e rh a n d ，b o t hb r r n s t e da n dl e w i sa c i dw e r e o b s e r v e do np w u s yc a t a l y s t s c o m p a r i n gt op u r ep wa n du sy p w 厂u s yc a t a l y s t s p o s s e s sl a r g e ra m o u n to f a c i ds i t e s t h ee x p e r i m e n t a lr e s u l t ss h o w10 p w u s yw i t h t h ea c t i v a t i o nt e m p e r a t u r eo f5 7 3ke x h i b i t e dh i g h e rc a t a l y t i ca c t i v i t yt h a no t h e r p w ，u s yc a t a l y s t sb e c a u s eo fi t sl a r g e ra c i da m o u n ta n da p p r o p r i a t em e d i u ms t r o n g a c i d i t y s u i t a b l er e a c t i o nt e m p e r a t u r ew a s4 3 3 k ，a n dt h em o l a rr a t i oo fn a p h t h a l e n e ， i s o p r o p a n o l a n d c y c l o h e x a n e w a s 1 ：2 ：1 0 i n c r e a s i n g o fr e a c t i o nt i m ea n d i s o p r o p a n o l n a p h t h a l e n er a t i or e s u l t e di ni n c r e a s ei nc o n v e r s i o n ，a n dh a dn oe f f e c to r s o m e w h a tn e g a t i v ei m p a c to nt h es e l e c t i v i t yt op ，p d i p n c o m p a r e dw i t h 4 0 p w m c m - 4 1a n d5 0 p w s b a 一1 5 ，1 0 p w u s ye x h i b i t e dh i g h e rc a t a l y t i ca c t i v i t y w i t hh i g hs e l e c t i v i t ya tt h es a l l l er e a c t i o nc o n d i t i o n s ( 4 ) p wc a t a l y s t ss u p p o r t e do nm e s o p o r o u ss i l i c as b a 一15 1 2 一t u n g s t o p h o s p h o r i c a c i dc a t a l y s t sw a sh i g h l yd i s p e r s e do dt h es b a 一15s u p p o r tw h e nt h ea c i dl o a d i n gw a s a sh i g ha s6 0 ，a n dm e a n w h i l et h ek e g g i ns t r u c t u r eo fh e t e r o p o l y a n i o n sc o u l db e r e t a i n e d i na d d i t i o n ，t h et h e r m a l s t a b i _ ! i t y o ft h e s u p p o r t e da c i dd e c r e a s e db y a b s t r a c t a p p r o x i m a t e l y 10 0ka s c o m p a r e dw i t ht h ep u r e a c i d i n i s o p r o p y l a t i o no f n a p h t h a l e n e ，s b a 一15s u p p o r t e da c i dc a t a l y s t ss h o w e dm u c hh i g h e rc o n v e r s i o na n d s e l e c t i v i t yt od i p n s ，t 3 一i p n ，1 3 ，3 - i s o m e r st h a nt h o s eo fp u r ea c i d t h ec o n v e r s i o no f n a p h t h a l e n ei n c r e a s e ss u b s t a n t i a l l yw i t ht h ei n c r e a s eo fp wl o a d i n g su pt o5 0 m o r e o v e r ，t h ep w s b a - 1 5c a t a l y s ti sm o r ec a t a l y t i c a l l ya c t i v et h a np w m c m 一4 1 a n dp w s i 0 2c a t a l y s t si nt h i sr e a c t i o n f o r5 0 p w s b a 一15 t h ec o n v e r s i o no f n a p h t h a l e n ei s8 4 3 ，w i t ht h eh i g hd i p ns e l e c t i v i t yo f3 9 7 ，h i g hb ，i f _ s e l e c t i v i t y o f8 1 8 a n dv e r yh i g hb i p ns e l e c t i v i t yo f1 0 0 t h i sr e s u l ti sc o m p a r a b l ew i m t h a to v e rt h eu s yc a t a l y s t ，w i t ht h ec o n v e r s i o nb e i n gm u c hh i g h e rt h a nt h o s eo v e r h ma n dd e a h t m i n a t e dh mc a t a l y s t s t h eh i g hc o n v e r s i o no fp w s b a 一15c a t a l y s ti n t h i sr e a c t i o ni sa t t r i b u t e dt ot h e i rh i g hs u r f a c ea r e a s h i g hd i s p e r s i o no fp wo nt h e s u r f a c eo fs u p p o r ta n dt h ea c i d i t yo r i g i n a t e df r o mt h ek e g g i ns t r u c t u r eo fp wa n i o n s ( 5 ) p wc a t a l y s t ss u p p o r t e do ns i l i c ag e ls i 0 2 p wc a t a l y s t sc o u l db eh i g h l y d i s p e r s e do nt h es u r f a c eo fs i l i c ag e ls u p p o r tu n t i lt h ep wl o a d i n g sr e a c h e da sh i g ha s 3 0 b yw e i g h t m e a n w h i l e ，t h e3 0 p w s i 0 2c a t a l y s te x h i b i t e dh i g h e rc a t a l y t i c a c t i v i t yb e c a u s eo fi t ss t r o n ga c i d i t ya n dl a r g ea c i da m o u n t m o r e o v e r , i tw a sf o u n d t h a tt h es u i t a b l er e a c t i o nt e m p e r a t u r ea n dm o l a rr a t i oo fn a p h t h a l e n et oi s o p r o p a n o l w e r e5 7 3k ，a n d1 ：3 ，r e s p e c t i v e l y l o wc o n c e n t r a t i o no fr e a c t a n t sc a ni n c r e a s et h e s e l e c t i v i t yf o rp ，1 3 - d i p n t h ec u r v eo fd i s t r i b u t i o no fp r o d u c t sa s af u n c t i o no f c o n t a c tt i m ei n d i c a t e st h ef e a t u r eo fac o n s e c u t i v er e a c t i o nf o rt h ei s o p r o p y l a t i o no f n a p h t h a l e n eo v e rt h i sc a t a l y s t t h ek e yf a c t o rt h a ta f f e c t e dt h es e l e c t i v i t yt o2 ，6 一d i p n w a sr e a c t i o nt e m p e r a t u r ei nt h i sr e a c t i o n f 6 ) p wc a t a l y s t ss u p p o r t e do na l u m i n i u mo x i d e7 - a 1 2 0 3 1 2 一t u n g s t o p h o s p h o r i c a c i dc a t a l y s t sw a sh i g h l yd i s p e r s e do nt h ey - a 1 2 0 3s u p p o r tw h e nt h ea c i dl o a d i n gw a s a sh i g ha s4 0 ，a n dm e a n w h i l et h ek e g g i ns t r u c t u r eo fh e t e r o p o l y a n i o n sc o u l db e r e t a i n e d t h e4 0 p w 7 一a 1 2 0 3c a t a l y s th a st h eh i g h e s ta c i da m o u n ta n dr e t a i n e dt h e h i g hs u r f a c ea r e a i ni s o p r o p y l a t i o no fn a p h t h a l e n e ，7 - a 1 2 0 3s u p p o r t e da c i dc a t a l y s t s s h o w e dm u c hh i g h e rc o n v e r s i o na n ds e l e c t i v i t yt od i p n s ，1 3 一i p n ，d ，3 - i s o m e r st h a n t h o s eo fp u r ea c i d f o r4 0 p w 一a 1 2 0 3 ，t h ec o n v e r s i o no fn a p h t h a l e n ei s7 1 7 ， w i t ht h eh i g hd i p ns e l e c t i v i t yo f 3 4 3 ，h i g hp ，p s e l e c t i v i t yo f 8 2 7 a n dv e r yh i 曲 b - i p ns e l e c t i v i t yo f9 2 8 t h ec o n v e r s i o nw a sm u c hh i g h e rt h a nt h o s eo v e rh m a n dd e a l u m i n a t e dh mc a t a l y s t s i na d d i t i o n 1 0 wp wl o a d i n g sw a sa d v a n t a g e o u st o t h es e l e c t i v ep r o d u c t i o no f2 ，6 一d i p n ( 7 ) p wc a t a l y s t ss u p p o r t e do na c t i v ec a r b o n 12 一t u n g s t o p h o s p h o r i ca c i d c a t a l y s t sw a sh i g h l yd i s p e r s e do nt h ea c t i v ec a r b o ns u p p o r tw h e nt h ea c i dl o a d i n gw a s 博士学位论文 a sh i g ha s3 0 ，a n dm e a n w h i l et h ek e g g i ns t r u c t u r eo fh e t e r o p o l y a n i o n sc o u l db e r e t a i n e d i na d d i t i o n ，3 0 p w cc a t a l y s th a dh i g h e s ta c i da m o t m ta n di t ss u r f a c ea r e a w a sd e c r e a s e dc o m p a r e dw i t ha c t i v ec a r b o ns u p p o r t i ni s o p r o p y l a t i o no fn a p h t h a l e n e ， a c t i v ec a r b o ns u p p o r t e da c i dc a t a l y s t sr e v e a l e dm u c hh i g h e rc o n v e r s i o na n d s e l e c t i v i t yt od i p n s ，b i p n ，b ，l y - i s o m e r st h a nt h o s eo fp u r ea c i d f o r3 0 p w c ， t h ec o n v e r s i o no fn a p h t h a l e n ei s8 6 0 ，w i t ht h eh i g hd i p ns e l e c t i v i t yo f3 8 6 ， h i g hp ，p s e l e c t i v i t yo f 8 33 a n dv e r yh i g h b i p ns e l e c t i v i t yo f9 1 6 t h i sr e s u l t i sc o m p a r a b l ew i t ht h a to v e rt h eu s yc a t a l y s t ，w i t ht h ec o n v e r s i o nb e i n gm u c hh i g h e r t h a nt h o s eo v e rh ma n dd e a l u m i n a t e dh mc a t a l y s t s m o r e o v e f p w cc a t a l y s t s h o w e dn os e l e c t i v i t yt o2 ，6 - d i p n g e n e r a l l ys p e a k i n g ，t h ep o r es t r u c t u r ea n da c i d i t yo fc a t a l y s t sa r et h ek e yf a c t o r s t h a ti n f l u e n c et h ec a t a l y t i cp e r f o r m a n c e s a n dt h ec a t a l y s t sw i t l ll a r g e ra c i da m o u n t s t r o n g e ra c i d i t ya n dw i d e rp o r es i z e se x h i b i th i g h e ra c t i v i t ya n ds e l e c t i v i t yf o rp - i p n a n dp ，p - d i p n t h es e