（物理化学专业论文）一系列多核炔银配合物的合成与表征.pdf

摘要 由于炔具有多样化的配位模式，金属炔化物也就表现出形形色色的空间结 构。金属炔化物往往具有一些有趣的光学性质，在非线性光学材料、荧光材料等 方面有广阔的应用前景。 炔基取代物和金属中心的性质决定了炔配合物的配位模式和空间结构。本文 用叔丁基苯乙炔银与a g b f 4 等可溶性银盐反应，再把2 ，2 一联吡啶和1 ，1 0 一邻菲哕 啉等配体引入体系，合成了一系列五核、六核的炔银配合物。通过单晶结构解析、 元素分析、红外光谱、紫外可见、荧光、核磁共振等手段对配合物的结构组成和 性质进行表征并作相应的解释。 本论文主要有以下三部分内容： 一以2 ，2 - b i p y r i d i n e 为含氮螯合配体，用a g b f 4 等可溶性银盐解聚 【a g ( c = c p h b u ) 】n 形成一系列的包括五核、六核的多核配合物。研究表明：这一 系列配合物的固体u v - v i s 吸收主要来源于2 ，2 一b i p y r i d i n e 的配体内兀到兀宰的电 荷跃迁，可能混杂有a g 到c - c p h b u 的m l c t 的电荷跃迁的成分。 二以1 ，1 0 - p h e n a n t h r o l i n e 为含氮螯合配体，用a g b f 4 等可溶性银盐解聚 【a g ( c = - c p h b f f ) n 形成五核及六核的多核配合物。 三以2 - a c e t y l p y r i d i n e ( 2 一乙酰吡啶) 为含氮含氧螯合配体，用a g c f 3 c o o 解 聚 a g ( c - c b u t ) n 形成一个无限链状配合物，研究表明：这个配合物荧光的本质 是配位体的l 木一l 发光。 关键词：炔银配合物；含氮配体 a b s t r a c t a l k y n y ll i g a n d sd i s p l a yv a r i o u sc o o r d i n a t i o nm o d e sa n d m e t a la l k y n y l c o m p l e x e sh a v eav a r i e t yo fs t r u c t u r e s m e t a la l k y n y l sa r eo fg r e a ti n t e r e s td u et o t h e i rp o t e n t i a la p p l i c a t i o n si nn l om a t e r i a l sa n dl u m i n e s c e n c em a t e r i a l s s i l v e rb u t y l p h e n y l e t h y n y lw a su s e dt or e a c tw i t i las o l u b l es i l v e rs a l ts u c ha s a g b f 4 i nt h ep r e s e n c eo fa n c i l l a r yl i g a n d s2 , 2 b i p y r i d i n e 1 ，10 - p h e n a n t h r o l i n e a s e r i e so fp e n t a - ，h e x a - a n dh e p t a n u c l e a rs i l v e ra l k y n y lc o m p l e x e sw e r eo b t a i n e d t h ec o m p o u n d sw e r ec h a r a c t e r i z e db ym e a n so fs i n g l ec r y s t a la n a l y s i s ，e l e m e n t a l a n a l y s i s ，i r , u v - v i ss p e c t r a , f l u o r e s c e n c es p e c t r aa n d 1h - n m r s p e c t r a t h i st h e s i sc o n t a i n st h r e ep a r t sa sf o l l o w i n g ： i ：as e r i e so fp o l y n u c l e a rs i l v e ra l k y n y lc o m p l e x e sw i t h2 , 2 - b i p y r i d i n el i g a n d s w e r es y n t h e s i z e d ，w h i c hi n c l u d e sf i v e ，s i xa n ds e v e ns i l v e rc e n t e r s ，r e s p e c t i v e l y t h e r e s u l t si n d i c a t et h a ts o l i du v v i sa b s o r b t i o nb a n d so r i g i nm a i n l yf r o m i l c t ( i n t r a l i g a n dc h a r g et r a n s f e r ) o f2 ，2 一b i p y r i d i n e ，m a yb em i x e dw i t h m l c t ( m e t a l - t o - l i g a n dc h a r g et r a n s f e r ) o fa g t oc 三c p h b u i i ：p e n t a - a n dh e x a n u c l e a rs i l v e ra l k y n y lc o m p l e x e sw e r es y n t h e s i z e df r o m 1 ，10 p h e n a n t h r o l i n e ( n c o n t a i n i n gl i g a n d ) ，a g b f 4a n d 【a g ( c = c p h b u 。) 】n i i i ：2 - a c e t y l p y r i d i n ew a si n t r o d u c e di n t ot h e 【a g ( c - c p h b u t ) a g c f 3 c 0 2s y s t e m t oi s o l a t e dac o m p l e xw i t hac h a i n 1 i k es t r u c t u r e t h er e s u l ti n d i c a t e st h a tt h ee m i s s i o n c o m e sf r o mi ，宰一i 。 k e y w o r d ：s i l v e ra l k y n y l ；n - c o n t a i n i n gl i g a n d ；c r y s t a ls t r u c t u r e 厦门大学学位论文原创性声明 本人呈交的学位论文是本人在导师指导下，独立完成的研究成 果。本人在论文写作中参考其他个人或集体已经发表的研究成果，均 在文中以适当方式明确标明，并符合法律规范和厦门大学研究生学 术活动规范( 试行) 。 另外，该学位论文为() 课题( 组) 的研究成果，获得() 课题( 组) 经费或实验室的 资助，在() 实验室完成。( 请在以上括号内填写课 题或课题组负责人或实验室名称，未有此项声明内容的，可以不作特 别声明。) 声明人( 签名) ： 年月日 厦门大学学位论文著作权使用声明 本人同意厦门大学根据中华人民共和国学位条例暂行实施办 法等规定保留和使用此学位论文，并向主管部门或其指定机构送交 学位论文( 包括纸质版和电子版) ，允许学位论文进入厦门大学图书 馆及其数据库被查阅、借阅。本人同意厦门大学将学位论文加入全国 博士、硕士学位论文共建单位数据库进行检索，将学位论文的标题和 摘要汇编出版，采用影印、缩印或者其它方式合理复制学位论文。 本学位论文属于： () 1 经厦门大学保密委员会审查核定的保密学位论文， 于年月日解密，解密后适用上述授权。 () 2 不保密，适用上述授权。 ( 请在以上相应括号内打“ 或填上相应内容。保密学位论文 应是已经厦门大学保密委员会审定过的学位论文，未经厦门大学保密 委员会审定的学位论文均为公开学位论文。此声明栏不填写的，默认 为公开学位论文，均适用上述授权。) 声明人： 年月日 第一章绪论 1 1引言 第一章绪论 炔基r c - c 是金属配合物中重要的有机配体之一，碳碳三键与金属离子既可 以形成。配键、7 【配键又可以形成o 、兀混配的配位键【1 8 】。金属炔化物也可以借助 氢键、柳堆积 9 1 或金属间弱相互作用等作用构筑成一维、二维和三维复杂的空 间结构。金属炔化物往往具有一些有趣的光学性质，在非线性光学材料、荧光材 料等方面有广阔的应用前景【1 0 , 1 1 】，因此得到人们的广泛关注。 炔作为配合物源于德国化学家r e i n h a r dn a s t 1 2 1 等人的设想：( r c = c ) 。和 ( c - = n ) 。同为含三键的阴离子基团，所以二者配位性质应该相似。为了验证设想， 他们设计如下实验： 【n i ( n h 3 ) r ：, ( s c n ) 2 + 4 k c 三cc 6 h 5 - + k 2 【n i ( c 三cc 6 h 5 ) 4 】2 n h 3 +2k s c n + 4 n h 3 合成了k 2 ( n i 心) 、k ( n i r 4 ) 、k 2 ( c u r 3 ) ( r = - c - c h ，c - c c h 3 ，- c - c c 6 h s ) ，但 未能提纯。后来通过分离 m ( c 三c r ) ：】( z - “卜( m 为d 区金属，z 为m 的氧化态) 1 3 , 1 4 1 验 证了这个设想。他们早期合成了许多类似的阴离子炔化物，包括 k 2 c u ( c = c r ) 3 】限= h ，m e ，p h ) 【1 6 】等金属炔化物。1 9 5 9 年以来，他们将各种含磷的 配体与呕金属元素引入该体系。这一课题组在炔配合物领域进行了早期深入的 研究，并详细总结对炔与各种金属的配位模式和配合物的结构特点【1 5 】。 1 9 5 9 年和1 9 6 2 年g e c o a t e s 等人 1 7 , 1 9 】先后报道合成了 c u c 三c r 】。、 【a g c 三c r 。( r 为烷基) 、 a u c 三c p h n 。这些产物由于不溶于一般有机溶剂，所以 人们推断它们结构为聚合物。 上个世纪八十年代，沙特阿拉伯的o m a b u s a l a h 1 9 。2 5 1 等人发现 m ( c - c p h ) 2 一( m = c u ，a g ，a u ) 可以溶于 m ( c 三c p h ) 】。( m = c u , a g ，a u ) ，得到同 核金属的【a 9 5 ( c 三c p h ) 6 r 和异核金属 a u 2 c u ( c - c p h ) 4 一、 a u 3 m 2 ( c - = c p h ) 6 一( m = c u ，a g ) 、【a 9 6 c u t ( c - = c p h ) 1 4 一、【a u a 9 6 c u 6 ( c - c p h ) 1 4 一分子簇。 1 9 9 9 年a b u - s a l a h 课题组发现溶解度很差的聚合物 a g ( c 三c b u 7 ) 】n 可以和 第一章绪论 a g b f 4 咀2 ：1 摩尔比形成溶解度非常好的带状阅化合物 【a 昏( c 三c b u 啕田f 4 】 n ， 如下图1 i 所示： 图l1 ： a 9 3 ( c = c b u 2 ( b f o 。的结构2 0 随后2 0 0 1 年m i n g o s ，dmp 课冠组口7 1 通过引入模扳、调节【a g ( c _ c b 曲】。 与a g b f 4 的反应比例得到易溶于甲醇等一般有机溶剂的十四核炔银笼状化合物 【a gj “c ；c b 曲1 2 b f 4 】( ) ( = c l ，b r , f ) ，如下图12 所示： 图1 2 ： a g l 4 ( c ! c b u 1 2 x b f 4 ( x = c i ，b r , f 的结构2 1 由于简单的银炔化物( m c r ) n ( m = c u 、a g 、a u ，r 为有机基团) 往往为 难溶聚合物，人们通常会引入各种含n ，p 等端基的配体，从而得到溶解度比较好 的配合物，方便对其性质的表征。 第一章绪论 1 2 炔银配合物体系研究现状 据目前文献报道，一端带烷基的炔所形成的银配合物有一百多种。下面对炔 银配合物的合成原料与产物总结如下： 1 2 1 多样化的炔配体 从已有的研究进展来看，合成银配合物所用的炔多种多样。从原料炔所带的 炔基数量，可以分为一炔二炔甚至三炔。从炔基一端所带的烷基可以分类为不含 苯环与含有苯环的炔基。叔丁基乙炔，苯乙炔，二炔是目前文献中最常用的炔原 料。炔与苯都带有7 c 电子，都能作为良好的7 c 电子给予体。炔与苯( 或杂环) 的7 c 电 子都可以与金属的价电子轨道形成7 c 配位键，炔基的另一端碳原子能与金属形成。 配位键。炔基的特点有利于化合物的组装。 炔基类型如下表1 1 1 3 所示。 表1 1 带有一个炔基且不含苯环的炔原料 表1 2 带有一个炔基且含有苯环的炔原料 表1 3 带有两个及以上炔基的炔原料 第一章绪论 表1 1 ：带有一个炔基且不含苯环的炔原料 结构 参考文献 【2 6 3 6 】 【5 ，3 7 - 4 4 】 ；i 【4 5 - 4 6 一s ! 产一u r i| ， 4 7 】、，3 ”7 、，3 ”7 () h 4 8 c 2 h 5 s 【4 9 】 【5 0 】 厂、 心q 义 5 1 】 v 4 第一章绪论 表1 2 ：带有一个炔基且含有苯环的炔原料 结构参考文献 旬 【1 ，7 ，2 3 ，3 3 ，3 5 ，5 2 - 8 3 】 冗 【9 ，3 5 】 一u 1 , 9 ，5 2 ，5 3 ，6 5 ，7 5 】 一f 卜纩一 【9 】 u 9 】 一 【2 8 】 卜r f 【5 3 】 一厂u 一 【6 9 一q n 形 【5 3 】 = 2 n u 2 o 【5 3 】 = = i i u 5 第一章绪论 一沪c n 【3 3 】 n 一u 、 【9 】 一心 0 三三0 【4 7 】 表1 3 ：带有两个及以上炔基的炔原料 结构参考文献 _ _ _ _ 一_ 一 8 7 - 9 0 】 0 三o 【6 5 】 一一 9 1 9 2 】 一u 一 昕。_ 0 一 【9 3 】 9 4 】 一一o 【6 5 】 一c 卜 【9 5 】 6 第一章绪论 【9 6 】 一 ；i 三三 j茹 _ 一 、 一 【9 7 】 【9 8 】 【9 9 】 o o 1 2 2 形形色色的金属簇合物 含有不同核数的炔化物 从中心金属原子数目来看，炔银体系拥有不同的核数包括最早的一核二核简 单炔化物到最近的3 2 核。早期的炔银多为低核数炔银。比如，由w r c o r f i e l d 和h m m s h e a r e r 在1 9 6 6 年合成二核银的炔配合物【6 8 l ，j d f e r r a r a 和w j y o u n g s 在1 9 8 8 年合成一核银的炔配合物【吲。早期低核数炔银的合成为后来人们合成较 多核数的炔银提供了一定的思路指导。到目前为止，十核以上的炔银研究已有 许多进展。十核以上的一端带烷基的炔银绝大部分由香港的m a l ( t c w 课题组 合成。香港的m a k t c w 课题组合成十核以上的一端带烷基的炔银有1 0 1 3 3 , 4 9 , 9 0 1 ， 1 1 1 9 1 ，1 2 1 4 9 , 9 0 ，1 4 1 9 0 1 ，1 5 9 1 1 ，1 6 f 矧，1 8 【9 们，2 0 【9 1 1 ，2 2 【4 9 1 ，2 8 【矧，3 2 【9 1 核数。沙特阿拉伯的 o m a b u s a l a h 课题组【2 8 1 ( 1 4 核数) ，英国m i n g o s d m p 课题组【2 7 】( 1 4 核数) 和中国的z h o n g n i n gc h e n 课题组( 1 3 t 7 2 1 ，1 4 【1 矧，1 9 【7 5 l 核数) 也合成十核以上的 炔银。香港的m a l 【t c w 课题组于2 0 0 4 年合成了目前为止核数最多的炔银，核 数达到3 2 核【9 1 。多核炔银的合成为人们组装配合物提供了初步指导。 异金属的炔化物 7 第一章绪论 在炔银体系研究中从在同一个炔化物中使用的中心盒属离子来看，有一 部分炔化物所包含的中心金属离子为同一种金属，也有一部分炔化物所包含的中 心金属离子为不同金属。不同金属包括 1 l a 族的a l ”“，i v b 族的 t i 5 娜4 4 , 6 4 。0 , 9 6 , 1 0 2 w b 族的r e 7 , 7 3 , 8 7 , 8 89 7 1 ，v i i 族的 f e 5 9 3 0 0 , 0 2 , 1 0 3 ，r u l 5 t 。0 2 】，r h 断j o , 8 5 1 ，i r l 5 6 1 ，p f 2 6 j 7 j 5 j 7 j 9 , 4 t 、5 7 j 3 , 6 3 , 6 4 , 6 9 , 7 0 , ”艘1 0 2 , 1 州，ib 族的a u 5 4 , 7 1 4 3 , 7 5 7 6 , 7 9 , 9 4 ，c u i n 9 3 , 7 6 , 1 删i i b 族的h g 嘲，其中以含有a c u 和n 金属的炔化物最为常见。在同一个炔化物中的不同金属种类不仅有两种，也 有三种。目前在炔银体系中舍有三种金属的同一个炔化物有1 9 9 8 年日本 y w a k a t s u k i 课题组的a g r u 4 t i 2 【l 矧，2 0 0 2 年香港的k a - h oc h o i 课题组的 a g f e 2 a 1 2 斓，2 0 0 6 年中国的z h o n g - n i n g c h e n 课题组的a g s c u 6 f e l 2 和 a g s a u 6 f e l 2 【l o o 。这些含有不同金属的炔化物丰富了炔银体系的组成，为人们合 成新型含有不同金属的配合物提供了多样的参考。 1 2 3 炔化物的空间结构 银的炔化物的金属原子形成多样化的空间结构包括平面与非平面结构。 据文献报道，银的炔化物平面结构有三角形，平行四边肜和十字形等，分别 介绍如下。 点状：炔化物只含有有一个银离子中的银原子捧列的空间结构为点状。 三角形p 8 j 1 ：三个a g 形成三角形的金属簇，如图1 3 所示。 一一。 图13 ：三角形的金属簇 第一章绪论 炔基碳与金属簇的三个a g 形成。配位键，如图1 4 所示。 q 妙 m c r 圈1 4 炔基碳与金属簇的三个a g 形成。配位键 平行四边形：在银的炔化物这个体系中，平行四边形的四核金属簇最早于 1 9 8 6 年被o m a b e s a l a h 所合成嗍，如图1 5 所示。其它课题组如西班牙的e l e n a l a l i n d c l 3 0 1 ，英国的d s w r i g h t i “1 和香港的c h i - m i n gc h e l 6 5 1 同样也合成具有类似 平行四边形空间结构的四核金属簇。 衫 岳一。， 。 图1 5 ：平行四边形的四核金属簇 线形：两个金属与炔基常常形成金属原子线形撵列的空间结构9 , 3 7 。0 , 4 2 4 4 ， 5 0 j 9 扎8 ，”，。嘲，如图1 6 所示。端基的金属与炔基形成。配位键，另外一个金 属与炔基形成配位键。在银的炔化物体系中，这种空间结构常见，最早可见于 1 9 7 5 年m r , c h u r c h i l l 和b0d e b o e r 的研究成果。 第一章绪论 图1 6 ：金属原子线形排列的空间结构 十字形：西班牙的e g j o n e s 课题组于2 0 0 5 年合成十字形的a g a u 4 五核金属 簇【舛1 ，如图1 7 所示。a g 与a u 可能存在弱的金属金属相互作用。 p 丁口 p 丁o p r o k , , , p 丁 h 筘 c i - h p t o i i p t o l p 、p t 瑚 c 1 0 4 图1 7 ：十字形的a g a i l 4 五核金属簇 1 0 讲 d t t p p pp 第一章绪论 银的炔化物平面结构有三角双锥，十二面体等，分别介绍如下。 三角双锥：沙特阿拉伯的o m a b u s a l a h 课题组于1 9 9 6 年合成具有三角双 锥结构的 a u 3 a ( c 三c p h ) 6 】炔化物【7 6 1 ，如图1 8 所示。三个a - u 构成近乎等边三 角形的赤道面，两个a g 则占据顶点。 a a u a g 图1 8 ：三角双锥结构的 a u 3 a 9 2 ( c - c p h ) 6 炔化物 t - - 面体：m i n g o s f 2 7 , 3 1 1 和a b u s a l a h 2 8 】等人分别通过引入c h 3 c l 、i v e 4 】c l 等为模板、调整 a g ( c - c b u ) 】n 与a g b f 4 的反应比例先后得到十四核炔银笼状化 合物 a g l 4 ( c - cb u t ) 1 2 x b f 4 】( x = c 1 ，b r ，f ) 、【a g l 4 ( c = c b u t ) 1 2 b f 4 1 2 ，均为菱 形十二面体，如图1 2 所示。从结晶学上看，1 4 个银离子中有三种类型：t y p el 、 t y p e2 和t y p e3 。位于中部的六个a 矿( t y p e 2 ) 形成一个八面体，它与其余八个 a 矿( 包括六个t y p e3 的a 矿和两个t y p e1 的a 矿) 形成的平行六面体穿插形成 具有一定空腔的笼，八面体的三角面和平行六面体的四边形上均有一个a g + 帽； ( c - 兰c b u t ) 。以“3 一t 1 1 的配位模式帽在每三个a g + 形成的三角面。m i n g o s 他们发现有 模板的笼状化合物的空腔体积随x 的体积增大而增大。 z h o n g n i n gc h e n 7 5 a o o 等人使用含磷的双核金属配合物 【m 2 ( p h 2 p n h p p h 2 ) 2 ( m e c n ) 2 ( b f 4 ) 2 ( m = c u , a g ，a u ) ，【a u 2 ( p h 2 p c h 2 p p h 2 ) 2 ( m e c n ) 2 】 ( s b f 6 h 与各种炔银( a g c - = c f c ) ”( a g c - c c 6 h 4 r - 4 ) 。( r = h ，c h 3 ，b d ) 反应得到 a 啦9 1 3 、a g s m 6 等不同核数的混合金属笼状化合物。这些化合物具有电化学性 质或荧光性质。 如图1 9 所示，a 啦9 1 3 笼是由十四个( c = c c 6 h 4 c h y - 4 ) 和三个d p p m 连接六个 a u + 和十三个a 矿形成的。三十个a g - - c j 髟成三个变形的六棱柱。a 9 8 m 6 笼与前面 第一章绪论 提到的m i n g o s 他们合成的菱形十二面体空间结构的十四核笼类似，只不过这是由 八个a g + 和六个m + ( m = c ua 舀a u ) 经十二个( c f c r 以川1 、q 1 ，q 1 ，十 配位模式连接而成的菱形十二面体，六个m 构成的八面体与八个a g + 构成的平行 六面体相互穿插。 图1 9 ： a u 6 a g l 3 ( “- d p p m ) 3 ( m 川1 一c = - c c 6 i - 1 4 c h 3 - 4 ) l d 斗的晶体结构旧 第一章绪论 1 3 选题依据及研究目标 因为炔银体系在有机溶剂中的溶解性差，见光易分解，所以对这类化合物的 研究仍然不多。由于( c - - c b u t ) 配体的位阻较大，在其他银离子的作用下，有利于 a g c - c b u 的解聚，方便炔化物的合成于表征。 在此基础上，我们希望通过引入带有共轭体系( 苯环) 又具有一定空间位阻 的( c - 三_ - c p h b u t ) 配体，来获得新的结构类型并影响化合物的性质。采用 2 ，2 - b i p y r i d i n e 、l ，1 0 p h e n a n t h r o l i n e 作为附加配体，通过改变阴离子种类和反应 比例来研究炔银配合物体系。 第一章绪论 参考文献 【l 】1r a i s ，d ；m i n g o s ，d m p ；v i l a r , r ；w h i t e ，a j p ；w i l l i a m s ，d j o r g a n o m e t a l l i c s j 2 0 0 0 ：1 9 ，5 2 0 9 【2 】2f o m i e s ，j ；l a l i n d e ，e j j o u r n a lo f t h ec h e m i c a ls o c i e t y d a l t o nt r a n s a c t i o n s j 1 9 9 6 ： 2 5 8 7 【3 】3c h a r m a n t , j ph ；f o r n i e s ，j ：g o m e z , j ；l a l i n d e ，e ；m e d n o ，r ；m o r e n o , m t ； o r p e n ，a go r g a n o m e t a l l i c se j 19 9 9 ：18 3 3 5 3 【4 】l a n g ，h ；k 6 h l e r , k ；b l a u , s c o o r d i n a t i o nc h e m i s t r yr e v i e w s j 1 9 9 5 ：1 4 3 11 3 5 】l a n g ，h ；k 6 h l e r , k ；r h e i n w a l d ，g ；z o l n a i ，l ；b f i c h n e r m ；d r i e s s ，a ：h u t t n e r , g ；s t r a h l e ，j o r g a n o m e t a l l i c s j 1 9 9 9 ：1 8 ，5 9 8 【6 】6b a c k , s ；l a n g ，h o r g a n o m e t a l l i c s j 2 0 0 0 ：1 9 ，7 4 9 【7 】y a m ，v w - w ；c h o n 岛s h - f ；w o n g , k m - c ：c h e u n g k 一k c h e m i c a lc o m m u n i c a t i o n s j 1 9 9 9 ：1 0 1 3 【8 】y a m ，vw - w ；y u ，k 一l ；c h e u n g ，k - k j j o u r n a lo ft h ec h e m i c a ls o c i e t y d a l t o n t r a n s a c t i o n s j 1 9 9 9 ：2 9 1 3 9 】l i a n gz h a o ，x i a o - l iz h a o ，t c w m a k , c h e m i s t r y ：ae u r o p e a n j o u r n a l ， j 2 0 0 7 ：1 3 ，5 9 2 7 10 】j a m e s ，s l c h e m i c a ls o c i e t yr e v i e w s j 2 0 0 3 ：3 2 ，2 7 6 【11 】a k i y a , n ；s a v a g e ，p e c h e m i c a lr e v i e w s j 2 0 0 2 ：1 0 2 ，2 7 2 5 【1 2 】n a s t ，r z n a t u r f o r s c h t e i lb j 1 9 5 3 ：8 ，3 8 1 【1 3 】n a s t , r z a b s t r i n t c o n f c o o r d c h e m ，l o n d o n ，s p e c i a lp u b l i c a t i o nn o 1 3 ，t h e c h e m i c a ls o c i e t y , l o n d o n ，【j 19 5 9 ：10 3 【14 】n a s t ，r z a n g e w a n d t ec h e m i c i n t e r n a t i o n a le d i t i o ni ne n g l i s h 【j 119 6 0 ：7 2 ，2 6 【1 5 】n a s t ，r z c o o r d i n a t i o nc h e m i s t r yr e v i e w s 【j 1 9 8 2 ：4 7 ，8 9 【1 6 】n a s t ，r z ；p f a b ，wc h e m b e t 【j 1 9 5 6 ：8 9 ，4 1 5 【1 7 】( a ) b l a k e ，d ；c a l v i n ，g ；c o a t e s ，ge ，p r o c e e d i n g so f t h ec h e m i c a ls o c i e t y j 1 9 5 9 ：3 9 6 【18 c o a t e s ，ge ；p a r k i n ，c j o u r n a lo f t h ec h e m i c a ls o c i e t y j 19 6 2 ：3 2 2 0 【1 9 a b u - s a l a h ，o m ：a i - o h a l y , a r ；k n o b l e r , c b j o u r n a lo f t h ec h e m i c a ls o c i e t y c h e m i c a l c o m m u n i c a t i o n s 们19 8 5 ：15 0 2 2 0 a b u - s a l a h , o m ；a i o h a l y , a r j o u r n f lo ft h ec h e m i c a ls o c i e t y ，d a l t o nt r a n s j 19 8 8 ： 1 4 第一章绪论 2 2 9 7 【21 】a b u s a l a h ，o m ；a o h a l y , a r ；m u n e r z ej j o u r n a lo fo r g a n o m e t a l l i cc h e m i s t r y 【j 1 9 9 0 ：3 8 9 ，4 2 7 【2 2 】a b u s a l a h ，0 m ；a l - o h a l y , a ；m 嘣e r z ej j o u m a lo fo r g a n o m e t a i l i cc h e m i s t r y j 1 9 9 0 ：3 9 1 ，2 6 7 【2 3 】a b u - s a l a h , 0 m ；h u s s a i n ，m s ；s c h l e m p e r , e o j o u r n a lo ft h ec h e m i c a ls o c i e t y c h e m i c a lc o m m u n i c a t i o n s 【j 1 9 8 8 ：2 1 2 ： 【2 4 】a b u - s a l a h , o m ；p o l y h e d r o n 【j 19 9 2 ：11 ，9 51 【2 5 a b u - s a l a h ，o m j o u r n a lo f o r g a n o m e t a l l i cc h e m i s t r y j 1 9 9 8 ：5 6 5 ，2 1 6 ； 【2 6 】a i f a r h a r t , k a ；j a f a r , m h ；a b u s a l a h , o m j j o u m a lo f o r g a n o m e t a l l i cc h e m i s t r y 【j 】 1 9 9 9 ：5 7 9 ，5 9 【2 7 】r a i s ，d ；y a u , j ；m i n g o s ，d m p ；v i l a r , r ：w h i t e ，a j p ；w i l l i a m s ，d j a n g e w a n d t e c h e m i c i n t e r n a t i o n a le d i t i o ni ne n g l i s h ，【j 2 0 0 1 ：4 0 ，3 4 6 4 【2 8 a b u s a l a h ，o m ；a l - o h a l y , a r ；a l - f a r h a n ，k a ；a i - e n z i ，h s ；d o l o m a n o v , o v ；h o w a r d ， j a k e u r o p e a nj o u r n a lo fi n o r g a n i cc h e m i s t r y j 2 0 0 6 ：2 3 5 3 【2 9 a r 毛i ；f o m i e s ，j ；g o m e z , j ；l a l i n d e ，e ；m e r i n o ，r i ；m o r e n o ，m t i n o r g a n i cc h e m i s t r y c o m m u n i c a t i o n s 【j 】19 9 9 ： 2 ，6 2 【3 0 】j f o m i e s ，m a g o m e z - s a s o ，f m a r t i n e z , e l a l i n d e ，m t m o r e n o ，a j w e l c hn e wj o u r n a lo f c h e m i s t r y 【j 1 1 9 9 2 ：1 6 ，4 8 3 【3 1 】r a i s ，d ；y a uj ； m i n g o s ，d m p ； v i l a r , r ；w h i t e ，a j p ；w i l l i a m s ，j j o u r n a lo f o r g a n o m e t a l l i cc h e m i s t r y 【j 2 0 0 2 ：6 5 2 ，8 7 【3 2 jy a m a z a k i ，s ；d e e m i n g ，a j ；s p e e l ，d m ；h i b b s ，d e ；h u r s t h o u s e ，m b ；m a l i k , k m a c h e m i c a lc o m m u n i c a t i o n s 【j 1 9 9 7 ：1 7 7 【3 3 】z h a o ，l ；w o n g , w - - y ；m a k ，t c w c h e m i s t r y ：ae u r o p e a nj o u r n a l 【j 2 0 0 6 ：12 ，4 8 6 5 【3 4 p e s p i n e t ，j f o m i e s ，e m a r t i n e z , m t o m a s ，e l a l i n d e ，m t m o r e n o ，a r u i z , a j w e l c h j o u r n a l o f t h ec h e m i c a ls o c i e t y d a l t o nt r a n s a c t i o n s ，【j 1 9 9 0 ：7 9 1 【3 5 】y i n ，q - q ；w e i ，q - h ；z h a n g , l - y ：c h e n ，z - n o r g a n o m e t a l l i c s ， j 2 0 0 6 ：2 5 ，5 8 0 【3 6 】a r a , i ：f o m i e s ，j ：g o m e z , j ；l a l i n d e ，e ；m e r i n o ，r i ：m o r e n o ，m t o r g a n o m e t a l l i c s ，【j 2 0 0 0 ：1 9 ，31 3 7 【3 7 c a a d a m s ，p r r a i t h b y , j o u r n a lo f o r g a n o m e t a l l i cc h e m i s t r y , 阴1 9 9 9 ：5 7 8 ，1 7 8 1 5 第一章绪论 【3 8 m a i - a n b e r , b w a l f o r t , t s t e i n ，h l a n g ，l n o r g a n i c ac h i m i c aa c t ar e v i e w s ，【j 2 0 0 4 ：3 5 7 ，1 6 7 5 【3 9 】h l a n g ，m h e r r e s ，l z s o l n a i ，o r g a n o m e t a l l i c s ，川19 9 3 ：12 ，5 0 0 8 【4 0 】m d j a n s s e n ，m h e r r e s ，l z s o l n a i ，a l s p e k , d m g r o v e ，h l a n g ，g v a nk o t e n ，i n o r g a n i c c h e m i s t r y ，【j 19 9 6 ：3 5 ，2 4 7 6 【41 】t s t e i n ，h l a n g , c h e m i c a lc o m m u n i c a t i o n s ，【j 2 0 01 ：15 0 2 【4 2 】m d j a n s s e n ，m h e r r e s ，a l s p e k , d m g r o v e ，h l a n g ，g v a nk o t e n ，c h e m i c a l c o m m u n i c a t i o n s ，【j 19 9 5 ：9 2 5 4 3 m d j a n s s e n ，k k o h l e r , m h e r r e s ，a d e d i e u , w j j s m e e t s ，a l s p e l t , d m g r o v e ，h l a n g ， g v a nk o t e n ，j o u r n a lo ft h ea m e r i c a nc h e m i c a ls o c i e t y ，【j 19 9 6 ：118 , 4 817 【4 4 】h l a n g ，k k o h l e r , b s c h i e m e n z , j o u r n a lo f o r g a n o m e t a l l i cc h e m