（海洋化学专业论文）甘氨酸席夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究.pdf

甘氨酸席夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究 甘氨酸席夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究 摘要 席夫碱配合物在生物、催化、材料等领域具有广泛的应用，成为当前配位化 学研究热点之一合成新的席夫碱配体及配合物、研究其性质及应用，对配位化 学的发展有重要的意义。 脱氧核糖核酸是生物最重要的遗传物质，它在遗传信息的储存、复制及转录 中具有非常重要的作用，是基因表达的基础d n a 作为目标分子用于识别在抑 制细胞功能紊乱和治疗某些疾病中的天然和人工分子，这在无机生物化学中是极 其重要的小分子特别是过渡及稀土配合物与d n a 的键合及分子识别特性是生 命科学中重要研究课题。 氨基酸是构成物质的基本单元，对氨基酸及其衍生物的研究是一个重要的发 展方向，并且其作为抗癌药物具有较低的毒性和耐药性，故对其的研究是有重要 意义的工作。本文选择结构各异的羰基化合物与甘氨酸缩合成席夫碱，合成了过 渡及稀土金属离子的若干配合物；采用元素分析、光谱分析、摩尔电导率、热分 析等方法对其结构进行了表征，推断出配合物可能的结构，并对配合物的电化学 性质以及对d n a 的作用进行了研究。 本文合成了3 个系列7 8 种配合物，这些配合物是以过渡元素m ( i i ) 、稀土 元素l n ( i i i ) 为中心离子，以2 羟基1 萘酚醛缩甘氨酸盐、2 , 4 - 一- - 羟基苯甲醛缩甘 氨酸盐及邻香草醛缩甘氨酸盐为配体合成的。为了得到三元配合物，合成中引入 了片段有平面共轭构型、含有杂原子的第二配体( 如l l ；8 - 羟基喹啉，k ；l ，1 6 - 菲咯啉) ，从而提高配合物与受体活性位点的匹配度，以期目标合成并筛选具有 生物活性的配合物。配体及配合物的合成是在非水体系中以及较温和的条件下进 行的。配合物的组成如下： ( 1 ) 2 - 羟基- 1 - 萘酚醛缩甘氨酸盐席夫碱( h 6 n a k ) 配合物的组成分别为； 【m ( g n a ) ( h 2 0 ) 】n h 2 0 ( m = c u ( i i ) 、m n ( i i ) 、c a ( i i ) ，n = l ；m = n i ( h ) ，n - 2 ；忙 c o ( i i ) ，n _ 3 ) ；【m ( g n a ) l ! 】n t t 2 0 ( m = c u ( i i ) 、c d ( i i ) ，i l _ 2 ；m = m n ( i i ) 、c o ( i i ) ， n - 3 ；m - n i ( i i ) ，n = 4 ) ；【m ( g n a ) u 2 】n h 2 0 ( m = c u ( i i ) 、c a ( i i ) ，m n ( i i ) 、c o ( i i ) ， n = 2 ；m = n i ( ) ，n _ 3 ) ； l n ( g n a ) 0 q 0 3 h 】n h 2 0 ( l n = l a ( i i i ) 、g d ( i i i ) 、s m ( 1 1 1 ) ，n = l ； l n = y b ( i i i ) ，n _ 2 ；l n = d y ( i l i ) ，n _ 3 ) ；【l n ( g n a ) l i ( n 0 3 ) 】t n h 2 0 ( l n = l a ( i l i ) 、6 d ( t l i ) 、 甘氨酸席夫碱配合物的合成，表征及生物活性研究 s i n ( m ) 、y b ( 1 1 1 ) 、d y ( m ) ，n - - 2 ) ；【l n ( o n a ) l 2 ( n o g n i - 1 2 0 ( l n = l a ( i i i ) ，o d ( m ) 、 s i n ( m ) 、y b ( i i i ) 、d y ( 1 1 1 ) ，n f f i 2 ) ； ( 2 ) 2 小二羟基苯甲醛缩甘氨酸盐席夫碱( h g d h k ) 配合物的组成分别为： 【m 2 ( g d h ) 2 】n h 2 0 伽u ( 1 i ) 、c o ( i i ) , n = 2 ；n i ( i i ) ，舻1 ) ； m 2 ( o d h h l d n i - 1 2 0 ( m = c u ( i i ) ，n f f i l ；酶= c o ( i f ) 、n i ( i i ) ，n 3 ) ； m 2 ( g d h ) 2l 2 】n i - 1 2 0 ( m f c u ( i i ) 、n i ( i i ) ，n = 2 ；c o ( i i ) ，剃) ；【l n 2 ( g d i - i ) 2 ( n 0 3 ) 4 】n h 2 0 ( l n - l a ( i i i ) 、g d ( i i i ) 、s i n ( m ) ，帕( d ，d y ( m ) ，n _ ；【l n 2 ( g d h h l l0 n 0 3 ) 2 】2 f h o ( k l a ( ) 、o d ( m ) 、s i n ( m ) ，y b ( ) ，d y ( 1 1 1 ) ，n 一2 ) ；【l n 2 ( g d h h k ( n 0 3 瑚2 h 2 0c l a = l a ( m ) 、g d ( 1 l i ) 、s i n ( m ) ，v b ( m ) ，d y ( m ) ，n 吃) ； ( 3 ) 邻香草醛缩甘氨酸盐席夫碱( h o o v k ) 配合物的组成分别为： 【m ( g o v ) ( h 2 0 ) n h 2 0 ( m = c u ( i i ) 、n i ( i i ) ，脚；m = c o ( ) ，n - - 4 ) ； m ( o o v ) l i 】n h 2 0 ( m = c u ( i i ) ，舻3 ；m f c o ( i i ) 、n i ( i i ) , n = 2 ) ；【m ( g o v ) k 】- n h 2 0 ( m - c u ( i i ) , n = 3 ；m f f ic o ( i i ) 、n i ( 1 i ) ，n = 2 ) ；【l n ( g o v ) ( n 0 3 h ( n 0 3 ) n h 2 0 ( l n f l a ( i i i ) ， n f f i 2 ；l n = d y ( ) 、s m ( ) ，n = 3 ；l n = y b ( 1 1 1 ) 、o d ( 1 1 1 ) , n = 4 ) ； l n ( o o v ) l i 翊 ( n o ，) n i l 2 0 ( l n - l a ( ) ，n - - - - - 2 ；in - d y ( m ) 、s m ( 1 1 1 ) ，n = 3 ；l n = y b ( 1 l i ) 、g d ( m ) n f f i 4 ) ； 【l n ( o o v ) k ( n 0 3 ) ( n 0 3 ) n h 2 0 ( l n - l a ( ) 、s m ( m ) 、y b ( m ) 、d y ( 1 l i ) ，舻3 ；i n = o d ( m ) ，n f f i 4 ) , 合成的配合物为有色粉末状物质，在空气中稳定。席夫碱配体中主要配位原 子有：- r c = n 的n 原子、苯环酚羟基的0 原子、c 0 0 呻的0 原子；水分子通 常参与配位或以结晶水形式存在；n 0 3 。可以处在配合物的内界或外界，内界的 n 0 3 以双齿形式配位。 利用a c h a r 的微分法和c o a t s r c d f e r n 的积分法计算程序，分别对3 0 种热分 解动力学进行了拟合，对部分配合物进行了非等温热分解动力学处理，得出了配 合物的热分解反应机理、热分解动力学方程、相应的动力学参数及活化熵变a s 。 和吉布斯自由能变a g 。 配合物【c u ( g n a ) ( h 2 0 ) 】h 2 0 第一步热分解反应的动力学函数为： ，( 口) = 1 4 ( 1 一u ) - x 0 一口) r ，热分解动力学方程式为： d 叫d t = a e - 。r r o l 4 ( 1 一口) 【- 勘( 1 一c r ) r 3 ，e 净2 2 4 6 3i d l m o l ，i n a - - 6 9 3 1 t a s = = n 甘氨酸席夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究 3 2 7 0 3 j t o o l k ，a g = 1 0 4 6 1 1 d m o l 。第三步热分解动力学函数符合 g i m t l i n g - b r o u m h t e i n 方程：f ( a ) = 3 2 1 0 - a ) 。1 培- t - ，热分解动力学方程式为l d 叫d t = a e - 5 7 ”3 2 ( 1 一口) - 1 廿一l 】一e = 5 4 2 8 1 l d m o l ，i n a = 1 0 6 5 4 # s ：= 3 2 7 0 3 j t o o l k ，g = 1 0 2 2 1 k j t 0 0 1 配合物【c u ( g n a ) l i 2 h 2 0 、【c u ( c u a ) l 2 】2 h 2 0 、 l a ( o n a ) 0 q 0 3 h h 2 0 、 f ( g d h ) 2 c u 2 】2 h 2 0 、 l a 2 ( g d i - i ) 2 ( n 0 3 ) 4 】2 h 2 0 、【d y 2 ( g d i - i ) 2 ( n 0 3 ) 4 】2 h 2 0 、 【l a ( g o v ) l i 供0 3 ) 0 q 0 0 3 h 2 0 、 l a ( o o v ) l 2 0 晴0 0 州0 3 ) 3 h 2 0 、 s m ( g o v ) o q 0 0 2 】 0 q 0 0 3 h 2 0 的热分析数据略。 本文对部分配合物的电化学性质及与d n a 的结合常数进行了测定，并进行 了光谱研究，其总结如下： 配合物 c u ( o n a ) ( h 2 0 ) 】h 2 0 在电极上发生的电化学过程是准可逆的，与 d n a 的相互作用为静电模式，与d n a 的结合常数为1 6 7 x i 0 4l m o l ；配合物 【c u ( g n a ) l i 】2 h 2 0 、 c u ( o n a ) l 2 】h 2 0 、 c u 2 ( g d h ) 2 2 h 2 0 、 c u 2 ( g d h ) 2 l i + h 2 0 、 【c u 2 ( g d h ) 2 m + 2 h 2 0 、 l a ( g o v ) ( n 0 3 ) 2 ( n 0 0 2 h 2 0 “l a ( g o v ) l i ( n 0 3 ) 】0 q 0 3 ) 3 h 2 0 、 l a ( g o v ) t 吐( n 0 3 ) 】( n 0 3 ) 3 h 2 0 在电极上发生的电化学过程均为不可逆， 配合物均与d n a 发生了嵌插作用，它们与d n a 的结合常数分别为4 6 x 1 0 2 、 6 0 5 x 1 0 4 、0 6 3 x 1 0 4 、1 1 5 x 1 0 4 、1 4 7 x 1 0 4 、3 4 2 x 1 0 ，、2 6 5 x 1 0 4 、1 1 3 x 1 0 5 l t o o l 。 配合物与d n a 结合常数与配合物的平面性、平面面积相关。在配体相同的 情况下，同一金属离子的配合物平面性越强，则与d n a 的作用能力越强，其结 合常数越大。紫外光谱法、荧光光谱法与电化学方法研究所得结论一致。 采用抑菌圈测定法对部分配体及配合物的抑菌活性进行了测定，筛选出了对 某些菌种具有选择性抑制作用以及具有广谱活性的配合物。实验表明配合物的抑 菌活性与其浓度呈正相关，配合物的活性一般高于相应的配体。相似配体的配合 物的抑菌活性，与d n a 结合常数大者明显大于结合常数小者。 关键词：甘氨酸；席夫碱；配台物；合成；表征；脱氧核糖核酸 i 甘氨酸席夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究 s t u d i e so nt h es y n t h e s i s ，c h a r a c t e r i z a t i o na n d b i o a c t i v i t i e so ft h eg i y o i r es c h i f fb a s eo o m p i e x e s a b s t r a c t s c h i f f b a s ea n di t sc o m p l e x e sa r ew i d e l yu s e di nt h ef i e l d so f b i o l o g y , c a t a l y s i s a n dm a t e r i a le t o t h u s ，s t u d i e so nt h es y n t h e s i so fn o v e ls c h i f fb a s ec o m p l e x e sa n d t h e i rp r o p e r t i e sa n da p p l i c a t i o na r es i g n i f i c a n tt h ed e v e l o p m e n to fc o o r d i n a t i o n c h e m i s t r y d e o x y r i b o n u c l e i ca c i d ( d n a ) i sa ni m p o r t a n tg e n e t i cs u b s t a n c ei no r g a n i s m a s t h eb a s i so fg e n e t i ce x p r e s s i o n , i tp l a y sa ni m p o r t a n tr o l ei nt h ep r o c e s so fs t o r i n g , c o p y i n ga n dt r a n s m i t t i n gg e r mm e s s a g e s s e r v i n ga s at a r g e tm o l e c u l e ，t h e r e c o g n i t i o no fd n a f o rn a t u r a la n da r t i f i c i a lm o l e c u l e si nt h ei n h i b i t i o no fc e l l u l a r d i s o r d e r sa n di nt h e r a p yo fc e r t a i nd i s e a s e si so fp a r a m o u n ti m p o r t a n c ei ni n o r g a n i c b i o c h e m i s t r y n eb i n d i n go fs m a l lm o l e c u l e s ，e s p e c i a l l yt r a n s i t i o nm e t a lc o m p l e x e s ， t od n aa n dm o l e c u l a ri d e n t i f i c a t i o na r ev e r yi m p o r t a n ti nl i f es c i e n c e i tc a np r o v i d e u s e f u li n f o r m a t i o nt od e s i g nn o v e la n de f f i c i e n td r u g sf o rd i s e a s ed i a g n o s i sa n d c h e m o t h e r a p e u t i ca g e n t s a m i n oa c i d si st h eb a s i cu n i to fc o m p o s i t i o no ft h em a t e r i a lf o rt h es t u d yo f a m i n oa c i d sa n di t sd e r i v a t i v e si sa ni m p o r t a n td i r e c t i o no fd e v e l o p m e n t , a sw e l la s a n t i c a n c e l d r u g sw i t hl o wt o x i c i t ya n dr e s i s t a n , c e ，t h e r e f o r ei ti sas i g n i f i c a n tw o r kf o r t h es t u d yo fa m i n oa c i d s i nt h i sp a p e r , t h r e en o v e ls c l l i f rb a s el i g a n d sh a v eb e e n p r e p a r e d , a n ds e v e n t y - e i g h tc o o r d i n a t i o nc o m p o u n d so f t r a n s i t i o nm e t a lo rl a n t h a n i d e n i 仃a t e sw i t l lt h e s el i g a n d sh a v eb e e ns y n t h e s i z e d s o m eh e t e r oa t o m - c o n t a i n i n g l i g a n d ss u c ha s8 - h y d r o x yq u i n o l i n e , l ，1 0 - p h e n a n t h r o l i n ea r ea l s oi n v o l v e dd u et o t | l e i fp l a n a rc o n f i g u r a t i o n , w h i c hm a yb eb e n e f i c i a lt ot h e i rb i o a c t i v i t i e s a l lt h e s e c o m p l e x e sa r ef i r s tr e p o r t e d t h e s el i g a n d sa n dc o m p l e x e sw e r ec h a r a c t e r i z e db y e l e m e n t a la n a l y s i s 1 i ts p e c t r o s c o p y , u vs p e c t r o s c o p y , t g - d t ga n a l y s i sa n dm o l a r c o n d u c t a n c ea n a l y s i s t h es u g g e s t e ds t r u c t u r e so f t h ec o m p l e x e sw e r ec o n c l u d e d ( 1 ) t h ec o m p o s i t i o n so ft h ec o m p l e x e s 、】l ，i ms c h 濉b a s el i g a n d sf r o mg l y c i n e - v 甘氨酸席夫碱配合物的合成、袭征及生物活性研究 2 - h y d r o x y - 1 - n a p h t h a l d e h y d ea r ec o n f i r m e d t ob e m ( g n a ) ( i - 1 2 0 ) 】n i - 1 2 0 ( m = c u ( i i ) 、 m n ( i i ) 、c d ( i i ) ，n f f i l ；m = n i ( i i ) ，l 成；m = c o ( i i ) 。n f f i 3 ) ； m ( g n a ) l t 】n i - 1 2 0 ( m = c u ( i i ) 、c d ( i i ) ，n f f i 2 ；m = m n ( i i ) 、c “i i ) ，n f f i 3 ；m - n i ( i i ) ，n - - 4 ) ； m ( g n a ) k 】n h 2 0 ( m f f i c u ( i i ) 、c d ( i i ) ，m n ( 1 1 ) 、c o ( i f ) ，n 砣；m f n i ( i i ) ，n f f i 3 ) ； l n ( g n a ) ( n 0 3 h 】+ n h 2 0 ( l n f l a ( i i i ) 、6 d ( n i ) 、s m ( m ) ，n _ lll n = y b ( m ) ，n - - 2 ；l n f f i d y ( i i ) ， n = 3 ) ；【l n ( g n a ) l , ( n 0 3 ) n h 2 0 ( l n = l a ( m ) 、g d ( m ) 、s m ( m ) 、y b ( m ) 、d y ( m ) ， n f f i 2 ) ；【l a ( g n a ) k ( n 0 3 ) 】- n h 2 0 ( l a f f i l a ( m ) 、g d ( ) 、s i n ( m ) 、d a m ) ， n _ 2 ) ，r e s p e c t i v e l y ( 2 ) t h ec o m p o s i t i o n so ft h ec o m p l e x e s 讲t hs c h i f f b a s el i g a n d sf r o mg l y c i n e - 2 , 4 - d i h y d r o x y b e n z a l d e h y d ea l ec o n f i r m e dt ob e m 2 ( g d h ) 2 】n i - 1 2 0 ( m f c u ( i i ) 、 c o ( i i ) ，n 砣烈i ( ) ，n 司) ；【( o d h ) 2 l , m 2 n h 2 0 0 v i f f i c u ( 1 i ) ，n f f i l ；m = c o ( i i ) 、n i ( i i ) , n - 3 ) ；【m 2 ( g d i i ) 2k 】n h 2 0 ( m f c u ( i i ) 、n i ( i i ) , n - - 2 ；m = c 0 ( i i ) ，n = 4 ) ；【l n 2 ( g d h ) 2 ( n 0 3 ) 4 】n h 2 0 ( l n = l a ( m ) 、g d ( m ) 、s m ( m ) ，y b ( i i i ) ，d y ( 1 1 1 ) ，n 砣) 【l n2 ( g d h ) 2 l i ( n 0 3 m 2 h 2 0 ( l n f l a t m ) 、o d t l l i ) ，s m ( m ) ，y b ( i i i ) ，d y ( 1 1 ) ，n - - - 2 ) ； 1 , n 2 ( g d h ) 2 l 2 0 3 瑚2 h 2 0 ( l n = l a ( m ) 、g 旧( m ) 、s m ( 1 l i ) ，y b ( i i i ) ，d y ( m ) ，n = 2 ) ， r e s p e c t i v e l y ( 3 ) 1 kc o m p o s i t i o n so f t h e c o m p l e x e s 嘶t hs c b i t f b a s el i g a n d sf r o m g l y c i n e - o - v a n i l l i na r ec 0 娟m e dt o 【m ( g o v ) ( h 2 0 ) 】i l h 2 0 ( m = c u ( i i ) 、n i ( i i ) 卿； m f c o ( i i ) ，n = 4 ) ；【m ( g o v ) l i 】n i - 1 2 0 叫- - - - - - c u ( i i ) ，n f f i 3 ；m = c o ( i i ) 、n i ( i i ) ，n 宅) ； m ( g o v ) l 2 l - n i - 1 2 0o 订= c u ( ) 舻3 ；m f c o ( i i ) 、n i ( i i ) ，n - 2 ) ； l n ( g o v ) ( n 0 3 ) 2 】 科0 3 ) n h 2 0 ( l n = l a ( i h ) ，n - - 2 ；l n = d y ( i h ) 、s m ( ) ，n f s ；l n f y b ( 1 1 1 ) 、g d ( i h ) , n f f i 4 ) ； 【l n ( g o v ) l t ( n 0 3 ) ( n 0 3 ) n h 2 0 ( l n f l a ( 1 1 1 ) ，n _ 2 ；l n = d y ( i i i ) 、s m ( ) ，n f f i 3 ；l n = y b ( i i i ) 、g d ( i i i ) ，n f f i 4 ) ；【l n ( g o v ) l 2 ( n 0 3 ) 】( n 0 3 ) + n h 2 0 ( l n f l a ( i h ) 、，s m ( i h ) 、 y b ( i h ) 、d y ( h i ) ，n = 3 ；l n = g d ( 1 1 1 ) ，n ；4 ) ，r e s p e c t i v e l y a l lo ft h el i g a n d sa n dc o m p l e x e sw e r ep r e p a r e di nn o n - a q u e o u ss o l v e n t su n d e r m o d e r a t ec o n d i t i o n s i nt h ec o m p l e x e s , t h en i t r o g e na t o mo fs c h i f fb a s e ，o x y g e n a t o mo fh y d r o x y b e n z e n ea n dt h eo x y g e na t o mi nc a r b o x y l i ca c i da r ea l lc o o r d i n a t e d t ot h em e t a li o n s w a t e rm o l e c u l e sa r ec o o r d i n a t e dt ot h ea c c e p t o ro re x i s t sa sc r y s t a l w a t e r 1 1 1 en i t r a t ei o n sa r ow i t h i nt h ec o o r d i n a t i o ns p h e r eo ro u t e ro f i t , t h o s ew i t h i ni t a r ec o o r d i n a t e dt ot h em e t a li o n si n t h ef o r mo f b i d e n t a t e 甘氨酸席夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究 c o m b i n a t i n ga c h a rd i f f e r e n t i a la n dc o a t s r e d f e r ni n t e g r a lm e t h o dw h i c hf i t s t h et h i r t yk i n e t i ce q u a t i o n s ，t h ec a l c u l a t i n gp r o g r a mo ft h e r m a ld e c o m p o s i t i o nf o r c o m p l e x e sw a sd e s i g n e d t h ek i n e t i ce q u a t i o n so fc o r r e s p o n d i n gk i n e t i cp 缸嘣e 懵 w e r eo b t a i n e d mk i n e t i cp a 姗e t e 髂i n c l u d ee a ，o r d e ro fr e a c t i o na n dc o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n te t c t h ea c t i v a t i o ne n t r o p ya s a n da c t i v a t i o nf l e e - e n e r g y g f o r s o m et h e r m a ld e c o m p o s i t i o ns t e p sw c r ea l s oc a l c u l a t e d t h et h e r m a ld e c o m p o s i t i o nk i n e t i cf u n c t i o no f c u ( g n a ) ( h 2 0 ) 】。h 2 0i ns t e p ( 1 ) m a y b ee x p r e s s e da s ，( 口) = 1 4 0 一口) 卜 l ( 1 一口) 】- 3 ，t h ek i n e t i ce q u a t i o no f t h e r m a l d e c o m p o s i t i o nm a yb ee x p r e s s e da sa c , a t = 4 r e i r 7 l ，4 ( 1 一口) 【一如( 1 一g ) p ，居； 2 2 4 6 3k j t o o l ，i n a = 6 9 3 1 ；s = 3 2 7 0 3 m m o l k ，a g = 1 0 4 6 1 k j m 0 1 a n dt h o s ei n s t e p ( 3 ) a r e ：f ( a ) = 3 2 ( 1 - a ) “o - 1 - 1 ，j 酬d t = a e - 5 1 r t 3 2 0 - a ) 。”- 1 _ 1 正 = 5 4 2 8 1k j m o l ，i n a = 1 0 6 5 4 笛= 3 2 7 0 3 j m o l k ，g = 1 0 2 2 1 k j r e e l d a t ao f t g - d t ga n a l y s i so f o t h e rc o m p l e x e si n c l u d i n g c u ( g n a ) l d 2 h 2 0 、 【c u ( g n a ) k 】。2 h 2 0 ，【l a ( g n a ) ( n 0 3 ) 2 1 h 2 0 、【( g d h ) 2 c u 2 】2 h 2 0 、 l a 2 ( g d h ) 2 ( n 0 3 ) 2 】2 h 2 0 、 d y 2 ( g d h h 州0 3 ) 2 】2 h 2 0 “l a ( g o v ) k 0 3 ) 】( n 0 3 ) 3 h 2 0 、 【l a ( o o v ) i a ( n 0 3 ) 】( n 0 3 ) + 3 h 2 0 、 s m ( o o v ) 0 3 ) 2 ( n 0 3 ) 3 h 2 0a r eo m i t t e d i nt h i sp a p e r , r e a c t i o nc o n d i t i o n s ，i n t e r a c t i o nm o d e s , b i n d i n gr a t i o sa n db i n d i n g c o n s t a n t sb e t w e e nm e t a lc o m p l e x e sa n dd e o x y r i b o n u c l e i ca c i d ( d n a ) h a v eb e e n d e t e r m i n e db ym e a n so f e l e c t r o c h e m i c a la n ds p e c t r o s c o p i cm e t h o d s t h ei n t e r a c t i o nb e t w e e nm e t a lc o m p l e xo f 【c u ( g n a ) ( h 2 0 ) 】h 2 0a n dd n a h a sb e e ns t u d i c db ym e a n so fe l e c t r o c h e m i c a lm e t h o d s t h ei n t e r a c t i o nm o d eo f c u ( g n a ) h 2 0 h 2 0t od e o x y r i b o n u c l e i ca c i di se l e c t r o s t a t i cf o r c e ，t h eb i n dc o n s t a n t i s1 6 7 x 1 0 4l m o l 1 皿ei n t e r a c t i o nm o d e so f 【c u ( g n a ) l l 】2 h 2 0 、 c u ( g n a ) k 】h 2 0 、【c u 2 ( g d i 锄 2 h 2 0 、【c u z ( g d h h l i h 2 0 、【c b 2 ( g d h ) 2k 】2 h 2 0 、【l a ( g o v ) ( n 0 3 ) 2 】0 n 0 3 ) 2 h 2 0 “l a ( g o v ) l , 心0 3 ) 】( n 0 3 ) 3 h 2 0a n d l a ( o o v ) b 2 科0 3 ) 】 ( n 0 3 ) 3 h 2 0t od e o x y r i b o n u c l e i ca c i da r ei n t e r c a l a t i o na n db i n d i n gc o n s t a n t sa r e 4 6 x 1 0 2 、6 0 5 x 1 0 4 、o 6 3 1 0 4 、1 1 5 x 1 0 4 、1 4 7 x 1 0 4 、3 4 2 x 1 0 3 、2 6 5 x 1 0 4 a n d1 1 3 x 1 0 s l + m o l 一，r e s p e c t i v e l y v 茎茎壁壹查苎堡盒塑鲤鱼堕：壅堡丝圭塑堕堡矍墨一一 t h eb i n d i n gr a t i o sa n db i n d i n gc o n s t a n t sa r cr e l a t e dt ot h ep l a n a ra n df l a ta r e ao f t h ec o m p l e x e s i th a sb e e nd e m o n s t r a t e dt h et n o t ec o - p l a n a ro fc o m p l e x e se x i s t c o v a l e n tb o n d rw a si ng o o da g r e e m e n tw i t he l e c t r o c h e m i c a lc o n c l u s i o n st h a tt h e p r o p e r t yo fd n ai n t e r a c t i n g t h ec o m p l e x e sw a sd i s c u s s e db yu vs p e c t r aa n d f l u o r e s c e n c es p e c t r a a n t i b a c t e r i a lc i r c l ed i s t r i b u t i o nm e a s u r e m e n tw a s1 碍e d t od e t e r m i n et h e a n t i b a c t e r i a la c t i v i t yo f 鞠0 1 1 1 0c o m p l e x e s , r e s p e c t i v e l y e x p e r i m e n t si n d i c a t et h a tt h e a 血t i b a c t e r i a la c t i v i t yw a sp o s i t i v e l yc o r r e l a t e dw i t hc o n c e n t r a t i o na n dt h ec o m p l e x s h o u l dg e n e r a l l yh a v eah i g h e ra n t i b a c t e r i a la c t i v i t yt h a nl i g a n d k e yw o r d s ：8 0 h i f fb a s e ；s y n t h e s i s ；0 h a r a c t e ri z a t i o n ；0 t v 1 1 1 独创声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含未获得 ( 逵；塑醴塑直基丝盂鐾缱剔直盟曲：查拦亘窒2 或其他教育机构的学位或证书使 用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明并表示谢意。 一一 兰竺兰兰! 兰兰兰量瞪兰三! 竺兰! 三兰12 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，有权保留并 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人 授权学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用 影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。( 保密的学位论文在解密后 适用本授权书) 学位论文作者毕业后去向： 工作单位： 通讯地址： 导师签字： 吓补f 签字日期；2 卯年扫目 电话： 邮编 蟛 户 移r 1 1 月 名 年 鹳 伊 者 u 徽 州 文 期 位 字 学 签 甘氯酸席夫碱配合物的台成、表征及生物活性研究 。一。一 刖罱 近年来，随着高新技术的目益发展，具有特殊物理、化学和生物化学功能的 功能配合物得到蓬勃的发展。配位化学在信息材料、光电技术、分子光电功能材 料、生命科学、生物技术、医药等领域的应用受到广泛重视。其中氨基酸类席夫 碱配合物的研究成为当前配位化学研究热点之一，因其化学环境易于改造和修 饰，能够衍生出结构不同，性能各异的席夫碱，从而在分子设计、分子识别及应 用上独具特色。人们对这类化合物的合成、表征、结构测定、热力学和动力学性 质及其抑菌、抗癌、清除自由基等活性进行了富有成效的研究，并对其在诸如立 体化学、动力学和反应机理、生物无机化学、分子模拟系统、生物活性、药物化 学、分子催化、分子组装等领域的探索均具有重要的理论和应用研究意义。 氨基酸类席夫碱作为一类重要的生物配体，对其配合物的深入研究，有助于 了解生物体中氨基酸与金属离子问的键合作用，有助于揭示金属离子在生物体内 的生理生化功能、化学行为及作用机理，对于合理设计、目标合成和筛选高效、 低毒、高选择性的抗菌、抗癌药物具有重要的理论价值。 脱氧核糖核酸( d n a ) 是生物体内重要的组成物质，遗传信息的携带者和基 因表达的物质基础。d n a 作为目标分子用于识别在抑制细胞功能紊乱和治疗某 些疾病中的天然和人工分子，这在无机生物化学中是极其重要的。因此研究 d n a ，特别是研究金属配合物与d n a 之间的相互作用，对阐述抗癌药物的简便 方法具在潜在的应用价值，这已成为近年来研究比较活的领域之一【l 枷。 到目前为止，有关金属配合物与d n a 的作用机理的电分析化学研究的文献 报道较少，特别是具有生物活性的氨基酸方面的报道较少。由于海洋中大量的氨 基酸的存在，所以研究氨基酸在配位化学的性质进而影响到生物体的生命活动是 十分必要的。 本文选择结构各异的羰基化合物与甘氨酸缩合成席夫碱，在非水溶剂和较温 和的条件下合成了过渡及稀土金属离子的若干配合物；采用元素分析、光谱分析、 摩尔电导、热分析等到方法对其对结构进行了表征，推断出配合物可能的结构， 并对部分配合物与d n a 作用的机理进行了电化学方面的探究。 甘氨酸席夫碱配合物的合成、袭征及生物活性研究 第一章文献综述 1 1 配位化学概述 配位化学是无机化学、有机化学、物理化学、生物化学、药物化学、固体化 学、环境化学、材料化学及药物化学等学科交叉渗透的一门边沿学科。它的研究 对象是配位化合物( c o o r d i n a t i o nc o m p o