（有机化学专业论文）苯并咪唑环蕃的合成.pdf

摘要 近年来，超分子化学作为一个重要的研究领域，得到快速发展。一些新型的 超分子主体化合物的设计、合成与应用一直是有机化学和超分子化学研究的热 点。 环蕃是超分子化学中能够作为主体的一类重要的环状化合物，其性质被化学 家进行着广泛的研究。环蕃在模拟酶、主客体化学、自组装、选择性催化和材 料科学等方面具有广泛的应用前景。将具有良好生物活性的苯并咪唑引入环蕃体 系合成更多不同功能的新型环蕃，可以用作人工模拟酶。而且用杂原子s 、n 、 o 或含杂原子的基团代替桥联亚甲基而形成的杂原子桥连环蕃，由于杂原子的引 入改变了环蕃的主体结构和键合性能，可以识别不同的客体分子。 论文对苯并咪唑环蕃的合成进行了研究。介绍了超分子化学、环蕃化学以及 苯并咪唑环蕃的发展情况和研究前景。报道了几种含硫苯并咪唑环蕃和苯并咪唑 酮环蕃及其中间体的合成方法及表征数据，用x 射线衍射测定了其中两个化合物 的晶体结构，并对其晶体结构进行了分析。 关键词：超分子，苯并咪唑环蕃，合成，表征，晶体结构 a b s t r a c t s u p r a m o l e c u l a rc h e m i s t r ya sa ni m p o r t a n td o m a i nh a sb e e nd e v e l o p e dr a p i d l yi n r e c e n ty e a r s i no r g a n i cc h e m i s t r ya n ds u p r a m o l e c u l a rc h e m i s t r y , t h ed e s i g n ，s y n t h e s i s a n da p p l i c a t i o no ft h eh o s tm o l e c u l e s 、析t l ln o v e ls h a p e sh a v eb e e nc o n t i n u e dt ob e v e r yp o p u l a r c y c l o p h a n e si s ak i n do fi m p o r t a n tm a c r o c y c l i cc o m p o u n d sw h i c hc a nb et h e h o s ti ns u p r a m o l e c u l a rc h e m i s t r y t h ep r o p e r t i e so fc y c l o p h a n e sh a v eb e e nr e s e a r c h e d b yc h e m i s t se x t e n s i v e l y c y c l o p h a n e st a k eo np o t e n t i a la p p l i c a t i o ni nt h ee n z y m e s i m u l a t i o n , h o s t - g u e s tc h e m i s t r y , s e l f - a s s e m b l y , s e l e c t i v ec a t a l y s i sa n dm a t e r i a l s c i e n c e t h eb e n z i m i d a z o l eg r o u p sw h i c hh a v eg r e a tb i o l o g i c a la c t i v i t i e sc a nb eu s e d t o s y n t h e s i z em o r en o v e lc y c l o p h a n e s a s a r t i f i c i a l l y s i m u l a t e de n z y m e a n d c y c l o p h a n e s 晰t l lh e t e r o a t o m ss u c ha ss ，n ，oi n s t e a do fm e t h y l e n e b r i d g e dc a n r e c o g n i z ed i f f e r e n tg u e s tm o l e c u l e s t h i st h e s i sd i dr e s e a r c ho nb e n z i m i d a z o l ec y c l o p h a n e ab r i e fi n t r o d u c t i o no f s u p r a m o l e c u l a rc h e m i s t r ya n dc y c l o p h a n e si sp r o v i d e da sw e l la sap r e s e n t a t i o no ft h e a c t u a l i t ya n df o r e g r o u n do fb e n z i m i d a z o l ec y c l o p h a n er e s e a r c h s y n t h e t i cm e t h o d s a n dt h ec h a r a c t e r i z a t i o n so fs e v e r a lb e n z i m i d a z o l 己c y c l o p h a n e s 谢t hs u l f u ra t o m s - 蚀 t h e i rb r i g e sa n db e n z i m i d a z o l o n ec y c l o p h a n e sa r ep r e s e n t e d t h es t r u c t u r e so ft h e p r o d u c t sw e r ec h a r a c t e r i z e db y1 hn m r , i ra n dm a l d i t o fm ss p e c t r a a n dt h e x - r a yc r y s t a ls t r u c t u r e so ft w oc o m p o u n d sa r ep r e s e n t e d k e y w o r d s ：s u p r a m o l e c u l a r , b e n z i m i d a z o l ec y c l o p h a n e ，s y n t h e s i s ，c h a r a c t e r i z a t i o n ， c r y s t a ls t r u c t u r e i i 西北大学学位论文知识产权声明书 本人完全了解西北大学关于收集、保存、使用学位论文的规定。 学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版。 本人允许论文被查阅和借阅。本人授权西北大学可以将本学位论文的 全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫 描等复制手段保存和汇编本学位论文。同时授权中国科学技术信息研 究所等机构将本学位论文收录到中国学位论文全文数据库或其它 相关数据库。 保密论文待解密后适用本声明。 学位论文作者签名：f ：苤丝堡 指导教师签名： 垒纽抵 0 2 - o l o 年f 月三日口o 年多月2 日 西北大学学位论文独创性声明 本人声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研 究工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和 致谢的地方外，本论文不包含其他人已经发表或撰写过的研究成 果，也不包含为获得西北大学或其它教育机构的学位或证书而使 用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已 在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：彳名钟取 y t o 年月2 日 西北大学硕士学位论文 1 超分子化学的发展 第一章绪论 “超分子 一词早在上个世纪3 0 年代就已经出现了，但被科学界重视却是在 5 0 年之后。1 9 7 8 年，法国科学家l e h n 等超越主客体化学的研究范畴，首次提出 了“超分子化学”这个概念【l 】。超分子化学可定义为：“超出分子的化学”，是关 于若干化学物种通过分子间相互作用结合在一起所构成的具有较高复杂性和一 定组织性的整体的化学。简而言之是研究各个分子间通过非共价键作用，如范德 华力、氢键、亲水或憎水作用等形成具有特定功能体系的科学。从而使化学从分 子层次扩展到超分子层次。 超分子化学作为化学的一个独立的分支，已经得到普遍认同。超分子化学是 化学领域一门新兴的交叉学科，涉及无机与配位化学、有机化学、高分子化学、 生物化学和物理化学等。由于能够模仿自然界已存在物质的许多特殊功能，因此 它也构成了纳米技术、材料科学和生命科学的重要组成部分。以非共价键弱相互 作用力为基础，通过自加工、自组装、自组织形成的超分子或多分子聚集体，表 现出与原组成分子不同的化学、物理和生物学性质如作为导体、磁性材料、传感 器等等。 常见的超分子化合物有 2 1 ：l 、杂多酸类超分子化合物，杂多酸一般呈笼型结 构，是一类优良的受体分子，它可以与无机分子、离子等底物结合形成超分子化 合物。作为一类新型电、磁、非线性光学材料，这类化合物极具开发价值。2 、 多胺类超分子化合物，例如8 羟基喹啉取代的二氧四胺大环配体，其中含有2 个独立的螯合基团，在适当条件下能分别与金属离子配位。另外一类常见的大环 化合物冠醚由于其自组装性能及分子识别能力也引起人们广泛的重视，近来成为 在超分子体系中用于建构主体分子的一种重要的建造单元。3 、卟啉类超分子化 合物，卟啉及其金属配合物、类似物的超分子功能己应用于生物分析中，有助于 推动超分子在分析化学中的应用。4 、树状超分子化合物，是2 0 世纪8 0 年代中 期出现的一类较新的合成高分子。5 、液晶类超分子化合物，侧链液晶聚合物具 有小分子液晶和高分子材料的双重特性。6 、酞菁类超分子化合物，发现在超分 子体系中酞菁与卟啉能互相猝灭各自的荧光。 第一章绪论 也可以根据形成超分子的主体不同，将超分子体系分为冠醚超分子、环糊精 超分子、杯芳烃超分子和葫芦脲超分子等。 超分子体系的主要功能有分子识别、催化和模拟酶功能。 所谓分子识别就是主体( 或受体) 对客体( 或底物) 选择性结合并产生某种特定 功能的过程，是组装及组装功能的基础，是酶和受体选择性的根基。分子识别包 括主体对阳离子、阴离子及中性有机、无机或生物分子等的识别。 冠醚是第一代人工合成的超分子主体化合物，它可以根据环空腔大小的不同 而选择性地识别不同半径的金属离子。大环多胺能很好地识别磷酸酯及核苷等主 体分子【3 1 。自然界存在的天然环状主体化合物环糊精，可以通过淀粉经特殊的 酶水解得到。它的空腔外部是亲水的，而内部则是疏水的，因此可以用来识别水 相中的亲油客体分子。 另外超分子体系对光化学反应的催化、酶催化和模拟酶催化作用，均是利用 了超分子体系的分子识别功能，来达到温和条件下高选择性催化的目的【4 】。目前 用作超分子催化剂研究的主体，主要有冠醚、环糊精、大环多胺、穴状物等，其 中含有带正电氮原子的主体比其他主体更为有效，比如生物酶催化剂大都含多个 荷电氮原子。 超分子化学在生命科学研究领域也十分的活跃。其中超分子化学药物具有各 种良好的性能【5 1 ，如：稳定性高、安全性好、毒性低、能够消除药物异味、生物 利用度高、不良反应少、靶向性给药、生物相容性好等。以及因其开发成本低、 周期短、成功可能性大等诸多优点而备受关注，具有很大的发展潜力。在抗癌、 消炎止痛、抗菌、抗结核、抗病毒、抗癫痫以及作为心血管疾病治疗药物和核磁 共振成像药物等方面有着重要的研究与应用价值。 同时超分子的相互作用对温度、溶剂等外部条件的变化具有高度的响应性 能，使材料的各种可逆性能变为可能。正是这种可逆性能使超分子材料在分子器 件、传感器、药物缓释、细胞识别、膜传递等方面有着重要作用。目前，染料化 学家也越来越注意到这种分子间的超分子力对染料的聚集物理状态的决定性作 用，以及对染料发色、上染及在基质上的固着带来的巨大影响1 6 1 。 总之，由于超分子化学具有重要的理论意义和广阔的应用前景，超分子化学 的研究近十多年来在国际上非常活跃。为材料科学，生命科学和能源科学等领域 2 西北大学硕士学位论文 做出了巨大贡献并提供了新的机遇。可以确信，超分子科学已成为2 l 世纪新思 想、新概念和高新技术的重要源头和动力。 2 环蕃化学 2 1 环蕃的研究概况 自1 9 5 1 年c r 锄【7 1 创立“c y c l o p h a n e 这一名称以来，环蕃化合物很快引起化学 界的重视和研究，成为发展很快的研究领域之一。 环蕃是一类含苯等芳香环，以亚甲基和杂原子作为骨架桥的环状分子，不仅 兼备以往环糊精、杯芳烃、冠( 穴) 醚和多齿配体的一些特点，而且合成方法与结 构修饰灵活多样，能更好的发挥氢键、疏水作用、静电作用、兀兀、阳离子一7 c 的 协同效应等。因此，近年来，以环蕃为基体构筑的一些分子或超分子体系引起了 人们越来越多的关注【8 】。由于其结构的可设计性和分子空腔的可调控性可望更好 的模拟生物体系的疏水空腔或催化微环境，而成为一种更优越的仿生体系。 目前所研究的环蕃化合物具有以下特点：( 1 ) 至少有一个独立的芳环体系； ( 2 ) 芳环体系通过桥联形成环状结构。所以将环蕃定义为一个或多个独立的芳香 体系被桥联形成的环状化合物，也许更准确。 环蕃一般有两种分类，根据环的大小和结构的不同可分为小环环蕃( 1 1 ) 和大 环环蕃( 1 2 ) 【9 1 。 萨留心蛰8 研占 8 o y 泓 根据所含杂原子不同可以分为氧杂环蕃( 1 3 ) t 1 0 1 、硫杂环蕃( 1 - 4 ) 【l l 】、氮杂环蕃 ( 1 5 ) 【1 2 】等。 3 第一章绪论 h o o cc 0 0 h l - 3l - 4l 一5 近二十年来，对环蕃化合物的研究己取得了很大的进展。已设计合成出了多 种能对各类金属离子、无机或有机阴离子产生电化学响应的环蕃主体分子。 s c h n e i d e r 等合成了一系列的氮杂环蕃并对其进行了修饰，通过研究这些 环蕃的络合和催化性能，发现这一类化合物可以加快反应速率，选择性地控制反 应。 r a j a k u m a r 等【1 4 】将萘环连接到咪唑环上得到的手性咪唑和苯并咪唑翁环蕃有 较大的内腔，可以作为手性主体识别一些较大的手性阴离子和手性羧酸。 濒零x 2 x - 1 61 7 席海涛等1 5 1 利用含萘环的低聚醚链为模板，在低温下反应，后经液液连续 萃取及离子交换，以2 1 的收率得到了含有四氟取代基的缺电子联吡啶环蕃化合 物( 1 - 8 ) ，并且利用变温核磁共振技术对其进行了研究，为下一步超分子自组装体 系的研究提供了一定的实验基础。 4 伞伞 n o i 页之n 一 一 山 出 h h 刚 刚 阡 小 多凌g 霉8 泛 西北大学硕士学位论文 迟兴宝等【1 6 】设计合成了由t t f 单元和苯单元构建的新型t t f 环蕃体系 ( 1 9 ) ，分别通过循环伏安法和化学氧化法对它们及其导电复合物的电化学性质和 紫外光谱进行了研究，并且研究了其新的合成方法及其在金纳米颗粒表面的自组 装行为。 类似大环多胺和冠醚的二茂铁环蕃的空腔可以络合金属离子，是一种有用的 金属有机配体，可用于对一些金属离子进行识别，为发展化学传感器提供了重要 依据 1 7 1 。 1 1 0 目前，国内外环蕃化合物的研究虽然已取得一些成果，但整体还处于发展阶 段，由于环蕃化合物的合成通常都比较困难，而且产率低，因此环蕃化合物的合 成仍然是制约环蕃化学发展和应用的瓶颈。进一步合成更多类型且性能更加优异 的环蕃化合物，无疑对超分子化学的发展与应用有着十分重要的意义。 2 2 咪唑和苯并眯唑环蕃概述 近年来，国内外有关环蕃的报道很多，但有关咪唑和苯并咪唑类环蕃的报道 比较少。咪唑和苯并咪唑类环蕃是环蕃化学领域比较新的模拟酶模型。这类环蕃 的环型空腔具有疏水性，并且咪唑环上的氮原子有良好的反应活性，可以通过氮 原子的质子化、季胺化等作用引入活性基团，从而改善这类化合物的性质，形成 具有不同包结性能的主体，俘获不同种类的客体分子，与客体形成超分子体系， 实现酶功能模拟和分子识别。 根据其成环方式的不同可分为两类：一类是利用咪唑环上除了氮原子以外的 其它位置成环的咪唑环蕃，这类环蕃由于其成环难度较大而较少见文献报道；另 一类是利用咪唑环上的两个氮原子成环的咪唑筠环蕃，这是被广泛研究的一类咪 唑环蕃。 t a u e r 等【1 8 1 以1 氨基2 硝基苯甲酸为原料，在p p a 的催化作用下自缩合得 到对应的苯并咪唑环蕃( 1 1 2 ) 。而f e k n e r 等人2 0 1 由3 硝基邻苯二甲酸出发，合 成了两个苯环与两个苯并咪唑环间隔相连的苯并咪唑环蕃( 1 1 3 ) 。 5 厂o q q 影一 1 u h h n ，一 第章绪论 o | l n h c r = 一n h c h 2 1 1 2l - 1 3 r a j a k u m a r 等2 1 1 由咪唑和苯并咪唑出发，与二卤化物反应成环，合成了咪唑 及苯并咪唑绘环蕃( 1 - 1 4 ，1 - 1 5 ) 。 从 ，i f i ，与c 1 的结合常数为4 0 6 x 1 0 4 ，与b r 的结合常数 为1 8 4 x 1 0 4 比f - 、i 大得多2 2 】。 1 2 西北大学硕士学位论文 碜渤 、弋岁7 弋c h 出2 p f 6 - 1 2 9 l - 3 0 环蕃1 3 0 对卤素阴离子c 1 。，b r 也有比较好的识别性能，但比环蕃1 2 9 对卤素 阴离子的识别性能差一些。紫外可见分光光度滴定法滴定显示在乙腈溶液中环 蕃1 3 0 与c l 。的结合常数为1 5 7 x 1 0 4 ，与b r 的结合常数为1 7 9 x 1 0 4 ，仍然比f 。、f 大得多【2 2 】。 实验结果表明环蕃对卤素的选择性识别还与阴离子的半径大小有很大关系， 无论是尺寸较小的f - 还是尺寸过大的i 都不能与环蕃1 2 9 的空腔大小相匹配而 形成稳定的配合物。 三维洞状环蕃的空腔大小较为固定，对特定客体的选择性识别效果更好。采 用紫外可见分光光度滴定法分别测定了环蕃1 - 2 5 - - 1 2 7 的b r 一与p f 6 盐在水和乙 腈中对阴离子和中性分子的识别作用，结果表明它们在乙腈中都对中性酚类有一 定的识别效果【2 9 1 。此外，还发现环蕃在水溶液中对阴离子的识别能力低于在乙 腈溶液中的识别能力，这可能是由于在水溶液中阴离子和环蕃翁离子均被水分子 强烈溶剂化，主体分子要与阴离子配位需要更高能量的缘故。 2 4 2 手性识别 手性是自然界中最重要的属性之一，分子手性识别在生命活动中起着极为重 要的作用。而且还在对映体拆分、新药及药物载体的发现、生物传感器以及贮藏、 输送能量、信息处理的光电分子器件等方面展示了诱人的应用前景。设计和合成 具有手性识别能力的人工主体已经成为当前超分子化学研究的一个前沿方向 3 3 , 3 4 o 郭生金等【3 5 1 以l 丙氨酸、l 亮氨酸和l 苯丙氨酸为手性源，经过缩合、酯 化和胺解反应得到开链双手性咪唑二酰胺，然后在无水条件下与多种二溴化合物 进行季铵化关环和阴离子交换反应，合成了一系列含有多个手性中心的咪唑蚜环 1 3 第一章绪论 蕃。采用紫外可见分光光度滴定法研究了此类手性环蕃对手性氨基酸及其衍生 物的对映选择性识别研究。目标分子由于存在多个氮、氧原子和手性中心，对a 氨基酸及其衍生物表现出了很好的对映选择性识别。 h n 、n hh n、n h r 弧夯r 吨p 2 哺6l y _ h r = c h 3 ，( c h 3 ) 2 c h c h 2 ，p h c h 2 ，、 u _ o h 1 3 1 结果表明，主客体之间形成了1 ：1 超分子配合物，主体分子对所考察的氨基 酸及其衍生物均具有识别能力。主体分子对大多数l 构型客体的识别能力高于d 构型的。 2 4 3 金属配体 咪唑和苯并咪唑环蕃也可以作为金属配体，而且由于环蕃具有特异选择性识 别某些离子和中性分子的能力，这就赋予金属咪唑环蕃配合物具有传统的金属 咪唑配合物所没有的性质。由于生命体中许多金属辅酶都可以看作是通过非共价 键形成的超分子体系，金属咪唑环蕃配合物具有潜在的催化活性。 已见文献报道的金属咪唑环蕃配合物3 似0 1 主要分为两类：一类是金属与一 个咪唑环蕃形成的单核配合物( 1 3 2 - 1 3 5 ) ；另一类是金属通过配位键将两个咪 唑环蕃桥联形成的双核配合物( 1 3 6 ，1 - 3 7 ) 。 1 - 3 2 1 4 1 3 3 西北大学硕士学位论文 1 3 4 d b 、b r 1 3 6 2 b r c 7 h 1 5 c 7 h 1 1 3 5 1 3 7 2 4 4 其它应用 咪唑及苯并咪唑环蕃除了在分子识别领域有着广泛的应用外，在其他一些领 域也崭露头角，表现出良好的潜力。 有文献报道以咪唑或苯并咪唑构筑的单( 双) 咪唑化合物具有作为药物开发 的潜力，如抗菌抗癌等。m e l a i y e 4 1 1 等人合成了咪唑环蕃与a g + 形成的双核配合 物1 3 8 ，研究表明其具有很好的抗菌活性。 1 3 8 1 3 9 k i m 等人【4 2 1 合成出用蒽桥联的咪唑箱环蕃1 3 9 。环蕃1 3 9 包含的刚性荧光 团葸具有通过光诱导的电子转移引发荧光强度改变的特点。在研究它对于阴离 子的识别效果时，发现一定量的h 2 p 0 4 - 可以使其发生荧光淬灭效应。 1 5 第一章绪论 i s h i d a 等人【4 3 。4 5 1 合成了包含一个咪唑黠离子的咪唑翁环蕃，研究发现这类环 蕃化合物可以用作离子液体。由于这类环蕃具有手性平面，其三维不对称结构及 化学稳定性为离子液体的研究提供了新的活力。 l - 4 01 4 l 关于这几面的研究，目前文献报道的很少，相信未来咪唑和苯并咪唑环蕃将 发挥重要的作用。 2 5 前景与展望 环蕃是超分子化学中十分重要的一类主体化合物。将重要的“生物配体”咪唑 或苯并咪唑引入环蕃主链更是为该体系的发展注入了新活力【钢。设计合成新型 的咪唑和苯并咪唑翁环蕃主体分子并研究它们在与底物形成的超分子体系中的 分子识别性能，对于揭示生命现象的奥秘，阐明生命过程中的化学变化具有非常 重要的意义。随着各种技术的不断更新与发展，相信在不远的将来咪唑和苯并咪 唑类环蕃化合物的合成和应用研究将带动生命科学、信息科学和材料科学等领域 飞速发展。 1 6 r 卜 感u 西北大学硕士学位论文 参考文献 【1 l e h nj m s u p r a m o l e c u l a rc h e m i s t r y m o l e c u l e s ，s u p e r m o l e c u l e s ，a n dm o l e c u l a r f u n c t i o n a lu n i t s ( n o b e ll e c t u r e ) 刀a n g e w a n d t ec h e m i e ，1 9 8 8 ，1 0 0 ( 1 ) ：9 1 - 11 6 【2 张中强，涂华民，葛旭升超分子化学的研究和进展【j 河北师范大学学报( 自 然科学版) ，2 0 0 6 ，3 0 ( 4 ) ：4 5 3 - 4 5 8 【3 】向清祥，夏传琴，余孝其，等大环多胺及其金属配合物的研究新进展 j 有机 化学，2 0 0 4 ，2 4 ( 9 ) ：9 81 - 9 8 6 【4 】夏琳，邱桂学化学科学的研究新领域超分子化学【j 】化学推进剂与高分 子材料，2 0 0 7 ，5 ( 1 ) ：3 3 - 3 7 5 】周成合，张飞飞，甘淋玲，等超分子化学药物研究 j 】中国科学( b 辑：化学) ， 2 0 0 9 ，3 9 ( 3 ) ：2 0 8 - 2 5 2 6 ；! - q 柏成，吴祖望，王专，等超分子化学在染料及染色中的应用川染料与染 色，2 0 0 6 ，4 3 ( 1 ) ：9 - 1 4 【7 c r a m ，d j ，s t e i n b e r g ，h p r e p a r a t i o na n ds p e c t r ao ft h ep a r a c y c l o p h a n e s j j o u r n a lo f t h ea m e r i c a nc h e m i c a ls o c i e t y ，19 51 ，7 3 ：5 6 9 1 5 7 0 4 8 l i n d y , l et h ec h e m i s t r yo fm a c r o c y c l i cl i g a n dc o m p l e x e s m c a m b r i d g e u n i v e r s i t yp r e s s ，e n g l a n d ，19 9 2 9 c o l q u h o u n ，h m ，g r e e n l a n d ，b w ，z h u ，z x ，e ta 1 ag e n e r a ls y n t h e s i so f m a c r o c y c l i cx - e l e c t r o n a c c e p t o rs y s t e m s j o r g l e t t ，2 0 0 9 ，1 1 ( 2 2 ) ：5 2 3 8 - 5 2 4 1 【10 m a s h r a q u i ，s h ，s a n g v i k a r , y s ，g h a d i g a o n k a r ，s g ，e ta 1 o x a b r i d g e d c y c l o p h a n e sf e a t u r i n gt h i e n o 2 ，3 - b t h i o p h e n e a n dc 2 一s y m m e t r i c b i n o lo r b i s n a p h t h o lr i n g s ：s y n t h e s i s ，s t r u c t u r e s ，a n d c o n f o r m a t i o n a l s t u d i e s j t e t r a h e d r o n ，2 0 0 8 ，6 4 ( 3 7 ) ：8 8 3 7 - 8 8 4 2 11 q i n , q ，m a g u e ，j t ，p a s c a l ，r a a n n k e t o c y c l o p h a n e j o r g l e t t ， 2 0 1 0 ，1 2 ( 5 ) ：9 2 8 - 9 3 0 【1 2 】鄢家明，周成合，谢如刚环蕃作为人工受体和人工酶的研究进展【j 有机化 学，19 9 5 ，1 5 ：5 7 7 - 5 8 9 【13 s c h n e i d e r , h j m e c h a n i s m so fm o l e c u l a rr e c o g n i t i o n - s t u d i e so no r g a n i c h o s t - g u e s tc o m p l e x e s j a n g e w c h e m ，h a te d e n 9 1 ，1 9 9 1 ，3 0 ( 1 1 ) ：1 4 1 7 - 1 4 3 6 1 7 第一章绪论 【1 4 】i a l 【啪甄p ，s e l v a m ，s ，d h a n a s e k a r a n , m s y n t h e s i s a n ds t r u c t u r a l c h a r a c t e r i z a t i o no fc h i r a ld i c a t i o n i ci m i d a z o l o p h a n e s j t e t r a h r d r o nl e r e r s ，2 0 0 5 ， 4 6 ( 3 6 ) ：6 1 2 7 - - 6 1 3 0 1 5 】席海涛，孙小强，魏海林，等“黑洞型”缺电子联吡啶环蕃的合成 j 有机化 学，2 0 0 7 ，2 7 ( 1 2 ) ：1 5 4 7 - 1 5 5 1 【1 6 迟兴宝，李有桂t t f 单元与苯单元构建的新型吓环蕃的合成和性质 j 】 化学学报，2 0 0 7 ，6 5 ( 8 ) ：7 2 7 - 7 3 6 17 】李敏，杨秉勤，袁宏安，等二茂铁环蕃化合物研究进展 j 有机化学，2 0 0 6 ， 2 6 ( 2 ) ：1 8 9 - 1 9 3 【18 t a u e r , e p r e p a r a t i o n o fn e wc y c l i c q u a t e r b e n z o x a z o l e a n d i m i d a z o l e d e r i v a t i v e s j s y n t h e s i s ，2 0 0 2 ，6 ：7 2 3 - 7 2 5 【19 f e k n e r , t ，g a l l u c c i ，j ，c h a n , m k r u f f l i n g i n d u c e dc h i r a l i t y ：s y n t h e s i s ， m e t a l a t i o n , a n d o p t i c a l r e s o l u t i o no f h i g h l yn o n p l a n a r ,c y c l i c ， b e n z i m i d a z o l e - b a s e dl i g a n d s j j o u r n a lo ft h ea m e r i c a nc h e m i c a ls o c i e t y ， 2 0 0 4 ，1 2 6 ( 1 ) ：2 2 3 - 2 3 6 【2 0 f e k n e r , t ，g a l l u c c i ，j ，c h a n ，m k s y n t h e s i sa n dm e t a l a t i o no fac h i r a l ， p y r i d i n e s t r a p p e d ，c y c l i cb i s ( b e n z i m i d a z o l e ) l i g a n d j o r g a n i cl e t t e r s ，2 0 0 4 ， 6 ( 6 ) ：9 8 9 - 9 9 2 【21 r a j a k u r n a r , p ，d h a n a s e k a r a n ，m s y n t h e s i so fi n t r a - a n n u l a r l yf u n c f i o n a l i z e d c a t i o n i cp y r i d i n o p h a r i e s j t e t r a h e d r o n , 2 0 0 2 ，5 8 ( 7 ) ：1 3 5 5 1 3 5 9 2 2 y u a n ，y ，g a o ，g ，j i a n g ，z l ，e ta 1 s y n t h e s i sa n ds e l e c t i v ea n i o nr e c o g n i t i o no f i m i d a z o l i u mc y c l o p h a n e s j t e t r a h e d r o n ，2 0 0 2 ，5 8 ( 4 4 ) ：8 9 9 3 - 8 9 9 9 2 3 r a j a k u m a r ，p ，r a j a , s i n v e s t i g a t i o no ft h er o l eo f1 ，3 ，4 - o x a d i a z o l eo nt h e s p e c t r o s c o p i c ，o p t i c a l ，a n de l e c t r o c h e m i c a lp r o p e r t i e so fb e n z i m i d a z o l o p h a n e s j t e t r a h e d r o nl e t t e r s ，2 0 0 9 ，5 0 ( 2 ) ：2 2 3 - 2 2 7 【2 4 r a j a k u m a r ，p ，s e k a r ，k ，s h a n m u g a i a h , v ，e ta 1 s y n t h e s i so fs o m en o v e l i m i d a z o l e - b a s e dd i c a t i o n i c c a r b a z o l o p h a n e s a s p o t e n t i a la n t i b a c t e r i a l s j b i o o r g a n i c & m e d i c i n a lc h e m i s t r yl e t t e r s ，2 0 0 8 ，1 8 ( 1 5 ) ：4 4 1 4 1 9 【2 5 n e e l a k a n d a n ，p p ，r a m a i a h ，d d n a - a s s i s t e dl o n g - l i v e de x c i m e rf o r m a t i o n i nac y c l o p h a n e j a n g e w c h e m i n t e d ，2 0 0 8 ，4 7 ( 4 4 ) ：8 4 0 7 - 8 4 11 1r 西北大学硕士学位论文 2 6 s h i ，z q ，t h u m m e l ，r p n ，n 一b r i d g e dd e r i v a t i v e so f2 ，2 - b i b e n z i m i d a z o l e j j o u r n a lo f o r g a n i cc h e m i s t r y ，1 9 9 5 ，6 0 ( 1 8 ) ：5 9 3 5 5 9 4 5 【2 7 c h e l l a p p a n , k ，s i n g h , n j ，h w a n g ，i c ，e ta 1 ac a l i x 4 i m i d a z o l i u m 2 】 p y r i d i n ea sa na n i o nr e c e p t o r j a n g e w c h e m i n t e d ，2 0 0 5 ，4 4 ( 19 ) ：2 8 9 9 - 2 9 0 3 2 8 杨莉，马扩彦，兰静波，等手性联二萘酚咪唑锚类杯芳烃的设计合成 j 大 环化学和超分子化学研究进展，2 0 0 6 ，1 4 4 1 4 5 【2 9 袁艺，蒋宗林，高戈，等洞状咪唑筠环蕃的合成和晶体结构 j 】高等学校 化学学报，2 0 0 1 ，2 2 ( 3 ) ：4 1 2 - - 4 1 6 3 0 】苏晓渝，袁艺，谢如刚，等三维主体分子的合成及阴离子识别研究进展 j 】 化学研究与应用，2 0 0 3 ，1 5 ( 2 ) ：1 5 1 1 5 6 3 1 聂丽，李爱芳，江云宝苯甲酰氨基脲的合成及其阴离子识别【j 】化学学报， 2 0 0 9 ，6 7 ( 6 ) ：5 6 4 - 5 6 8 3 2 s a t o ，k ，a r a i ，s ，y a m a g i s h i ，t an e wt r i p o d a la n i o nr e c e p t o rw i t hc - h x - h y d r o g e nb o n d i n g j t e t r a h e d r o nl e r e r s ，1 9 9 9 ，4 0 ( 2 8 ) ：5 2 1 9 - 5 2 2 2 3 3 卿光焱，刘顺英，何永炳基于杯【4 芳烃的手性识别田化学进展，2 0 0 8 ， 2 0 ( 1 2 ) ：1 9 3 3 1 9 4 4 3 4 徐括喜，刘顺英，何永炳，等含氨基酸单元的手性主体的合成及手性识别 研究 j 】化学学报，2 0 0 6 ，6 4 ( 2 1 ) ：2 2 0 5 - 2 2 0 9 3 5 郭生金，罗奎，王文海，等新型手性咪唑翁环蕃的合成及对氨基酸的对 映选择性识别 j 】高等学校化学学报，2 0 0 6 ，2 7 ( 9 ) ：16 6 4 - 16 6 8 【3 6 b a k e r , m v ，b r o w n , d h ，h a q u e ，r a ，e ta 1 m e r c u r yc o m p l e x e so f n - h e t e r o c y c l i cc a r b e n e sd e r i v e df r o mi m i d a z o l i u m l i n k e dc y c l o p h a n e s ： s y n t h e s i s ，s t r u c t u r e ，a n dr e a c t i v i t y j o r g a n o m e t a l l i c s ，2 0 0 9 ，2 8 ( 13 ) ： 3 7 9 3 - 38 0 3 【37 g a r r i s o n ，j c ，y o u n g s ，w j a g ( i ) n h e t e r o c y c l i cc a r b e n ec o m p l e x e s ： s y n t h e s i s ，s t r u c t u r e ，a n da p p l i c a t i o n j c h e m r e v 2 0 0 5 ，1 0 5 ( 11 ) ：3 9 7 8 - - 4 0 0 8 【3 8 b a k e r ，m v ，b o s n i c h , m j ，b r o w n , d h ，e ta 1 a z o l i u m l i n k e d c y c l o p h a n e s ：ac o m p r e h e n s i v ee x a m i