（有机化学专业论文）四楞蒿化学成分的研究.pdf

独创性声明 本人声明所呈交的谂文是我个人在导耀指导下进行游研究工作 及取褥的研究成果。尽我歇知，除了文中特别加以标注葶瑟致谢的地 方外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包 含为获褥西北师范大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材 料。与我一同工作的丽志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作 了明确的说明并表示了谢意。 关于论文使用授权的说明 本人完全了勰嚣二| 匕师范大学有关保留、使用学位论文的规定， 即：学校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学 校可以公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复 制手段保存论文。 ( 保密的论文在解密屠应遵守此规定) 签名：绰导师签名：牲嚣期： ；渺。，奄、 硕士学位论文摘要 牵文摘要 本论文共分三章。 第一章对药用瓣馨类械物的研究作了系统的综述。 第二章系统地研究了采自四川南部地区的爝形科褥薷属禳物匿檫蓠 ( e b l a n d ab e n t h ，) 的化学成分，对其己黪提取物进行了翔实约分析研究，将 其己醇提取物经石油醚、氯仿、乙酸乙酯攀取，分威三个部位。石油醚部能采 曩g c 臻董s 分辑法，暹过计嚣扭质谱圈疼自动检索，巍瘸气棚色谱峰溪援归一化 法测定了备成分的酉分含量，出峰8 9 个，鉴定出6 9 个化合物，占总含墩的 9 6 4 3 ，圭瑟是嚣艇香酚，禽量鸯4 8 。铤。；其次楚寒级鼹肪酸( 6 。7 7 ) ，香 荆芥酚含爨为2 0 1 ；除石竹烯、邻苯二甲酸二丁酩、亚油酸乙酯外，其余6 6 令纯舍麴穗是蓄次麸该毽携孛发褒。扶霆携蔫氯钫端应、不羧乙爨部位逶过桂 色谱、制备薄板、熬结晶等方法分离得到了2 1 个化合物，通过u v 、i r 、m s 、 d e p t 、1 h n m r 、b c n m r 等方法鍪定窭其中豹1 9 个曩二合物，圭要建黄酸类嶷二 合物，三精类。其中两个为新化合物，命名为四楞满素i v 、四楞蒿索v 。对四 据蔫靛徽豢元素、懿基酸墩送行了分辑鏊宠，发纛疆楞蔫菠含蕤徽豢元素童要 是铁、锰、锌、铜、镁：含有谷氨酸、天门冬氨酸等1 8 种懿基酸。 论文鹣第三部分瓣香稀震檀豹术姜穗( e c y p r i a n ip o m p ) 静撵发漓散了 g c y m s 分析，鉴定出4 2 个化合物，占出峰总面积的9 6 8 l ，含量最多的怒桨 伞花素酵。 本论文宥助于我们系统地了解心楞蒿、术姜花的化学成分，对乎四楞麓、 术嫠花药用资源的歼发应用、植物学分类及研究该植物中舆有抗菌、杀菌作用 的省效成分提供了一定的毽论依据。 弼士学位论文摘要 a b s t r a c t t h e r ea l et h r e ec h a p t e r s 趣t h i sp a p e r ：t h ef i r s tc h a p t e ri sar e v i e wt h a t s u m m a r i z e st h ep h y t o c h e m i c a lc o n s t i t u e n t sa n dp h a r m a c o l o g i c a lr e s e a r c ho ft h e p h a r m i c p l a n t so f e l s h o l t z i a i nt h es e c o n dc h a p t e rw e c a r r i e do u tad e t a i l e dp h y t o c h e m i c a lr e s e a r c ho nt h e w h o l ep l a n t 最b l a n d ab e n t ht h a tc o l l e c t 穗i nt h es o u t h w e s to fs i e h u a np r o v i n c e 。t h e e t h a n o ls y r u po ft h ep l a n tw a sf u r t h e re x t r a c t e dw i t hp e t r o l e u me t h e r , c h l o r o f o r m a n de t h y la c e t a t e 。s i x t y - n i n ec o m p o u n d sw e r ei d e n t i f i e df r o mt h ee i g h t y n i n em s p e a k st h a tw e r ea c q u i r e dt h r o u 曲g c m sa n a l y s em e t h o df r o mp e t r o l e u me t h e r e x t r a c t i o n t h es i x t y - n i n ec o m p o u n d sa c c o u n tf o r9 6 4 3 o ft h et o t a lp e t r o l e u m e t h e re x t r a c t i o n t h e ya r et h y m a l ( 4 8 0 5 ) ，c a r v a c r o l ( 2 0 1 ) ，a l i p h a t i ca c i d ( 6 7 7 ) a n ds oo n t h e s ec o m p o u n d sw e r ef o u n d e df o rt h ef i r s tt i m ei nt h ep l a n te x c e p t a l p h a c a r y o p h y u e n e , d i b u t y lp h l h a l a t ea n dl i n o n e i ca c i de t h y le s t e r t w e n t y - o n e c o m p o u n d sw e r eo b t a i n e df r o mt h ec h l o r o f o r ma n de t h y la c e t a t ee x t r a c t i o nt h r o u g h r e p e a t e ds i l i c ag e lc o l u mc h r o m a t o g r a p h ，p r e p a r a t i v et 如r e c r y s t a l i z a t i o na n d1 9 c o m p o u n d sw e r ei d e n t i f i e db ym e a n so f u v 、i r 、m s 、d e p t 、1 h n m r 、1 3 c n m r e t c m o s to ft h e ma r ef l a v o n o i d s , t r i t c r p e n e sa n dt w oo ft h e ma l en e wc o m p o u n d s t h a tw e r en a m e da ss i l a n g h a o i n e i va n ds i l e n g h a o i n e v b e s i d ea l lo ft h ea b o v e ，w e a l s oc a r d e do u ta l li n v e s t i g a t i o na b o u tt h em i c r o e l e m e n ta n da m i n o p h e n o lo ft h e p l a n ta n df o u n dt h a tt h em a i nm i c r o e l e m e n to f i ta r ef e ，m n ，z n , c u ，m g e i g h t e e n a m i n o p h e n o l sw e 嚣f o u n di nt h ep l a n t ，l i k eg l u ，a s pa n d s oo n 。 如t h es e c o n dp a r to ft h et h e s i sw ei d e n t i f i e d4 2c o m p o u n d s ( 9 6 8 1 i nt o t a l ) t h r o u g hg c m sm e t h o df r o me s s e n t i a lo i lo fe c y p r i a n ip o m p ，t h em o s to ft h e s e c o m p o u n d si s p - e y m e n 0 1 i na l l , t h i sp a p e rc a nh e l pu su n d e r s t a n dt h ec h e m i c a lc o m p o n e n t so f e b l a n d a b e n t ha n de c y p r i a n ip o m ps y s t e m a t i c a l l ya n dg u i d em e d i c a le x p e r i m e n t i th a s g r e a tp r e f e r a b l ev a l u ei ne n l a r g i n gm e d i c a lr o s o u r c eo fc h i n e s eh e r b s ，c l a s s i f i c a t i o n o fp l a n t s ，a n ds e e k i n gv a l i dc o n s t i t u e n t sf o ri n h i b i t i n gb a c t e r i u m 。 2 硕士学位论文第一章药用香薷类植物的研究进展 第一章药用香薷类植物的研究进展 第一节药源种类及药性 香薷属植物( e l s h o l t z i a ) 属于唇形科( l a b i a t a ) ，全世界约有4 0 种，主要 分布生长于地中海及亚州西南部地区【”，我国约有3 4 种，1 6 变种，全国各地 都有广泛分布。香薷是一味临床常用中药，始载于名医别录，它们的主要功 能是：发表祛暑、清热解毒、消炎、利湿行水，治疗感冒，肠胃病等【2 该属植物是所有植物中研究比较早的，原因之一是它们都有明显的香气、 香味，而且“食药兼用”。传统中药中对它们一般都没有详细区分，而是笼统地 作药用。经考证认为，香薷最早的药用品种应为唇形科香薷属的几个品种，并 非专指海州香薷，石香薷虽然在生物学上属于荠芋属，但唐代四声草本中 记有石香薷的疗效比其它香薷更好些；到了宋代，图经草本将石香薷归入 香薷类；据明代本草品汇精要记载，“江西新定新安产者”为香薷的地道药 材，此即现今广泛应用的江香薷( 石香薷) 【矧。由此证明，历代草本以石 香薷为香薷的新兴品种，自本草品汇精要的时代就正式开始了。目前国内 香薷主流品种为江香蔫，它是石香薷在江西的一个栽培新变种吲。据研究报道， 江西分宜县出产的江香薷其原株在长期的人工栽培过程中，已成为石荠芋属的 一个栽培新变种，形态与所含的化学成分与石香薷源种已有所区别，并新定学 名为：“m o s l ac h i n e n s i sm a x i m c v j i a n g x i a m u ”网。从历代草本的应用习惯上 看出，香薷是多源性药材，就药用正品而言，从古到今也发生了很大的变迁， 由此证明药材品种是不断变化的。因此石香薷虽然在生物学上属于荠芋属，但 传统中药中将它们与其它香薷混用，故在此一并小结。同样，药用植物牛至， 据宋朝的图经草本记载，在当时也作香薷使用，证类本草中的茵陈条记 载牛至为“江宁府茵陈”其“叶如茵陈”，亦叫白花茵陈，有些地方又叫土 香薷，即指牛至，因此本综述中将它们与其它香薷属药用植物一并归纳小结如 3 硕+ 学位论文第一章药用香薷类植物的研究进展 下( 见表一) 。 表( 一) 香薷属植物在我国的分布及其药用情况 植物名 分布功能与主治文献 海州香薷( e 辽宁、河北、发汗解暑、行水散湿、温胃调中， 3 】 s p l e n d e n s 山东、河南、治疗夏日感冒、头痛发热、呕吐腹 n a k a ie x f 江苏等地泻、水肿、脚气等 m a e k a w a ) 细皱香薷云南、四川1 、清热解毒、消积化食，治疗烂疮、 【4 ( e r u g u l o s a 广西、贵州伤风感冒、消化不良、腹痛腹胀等。 h e m s l )等地 鼠尾香薷( e 产于四川、云性温味辛，功能止咳、解表，主治感 5 】 m y o s u r u s 南一带冒、百同咳、支气管炎、肾盂肾炎、 d u n n )小儿疳积等症。 萼果香薷 陕西，甘肃，发汗、解暑、利汛、行水，治疗伤 6 ( e d e n s a西藏，河北等风感冒、肾炎等。 b e n t h )地 黄香薷福建、云南、清热、利小便、除月满、理烦渴， 7 】 ( 1 3 1 i a t e o l a d四川等地治中暑下痢、发热口渴、心烦胁痛、 i e l s )口臭、舌出血。 木姜花云南、贵州等 清热解毒、解表，治感冒、疔疮、 8 】 ( e ，e y p r i a n i 地鼻渊、喉蛾等 p o m p c y w u e t s c h o m ) 四楞( 方) 蒿 云南、四| i 、治疗感冒、肠炎、痢疾、肾炎肾盂， 【9 ( e b l a n d a贵州等地主治湿疹、脚癣等 b e n t h ) 土香薷东北、华北、治疗夏季感冒、发热无汗、中暑、 1 0 】 ( e c i l i a t a长江中下游急性肠胃炎、胸炎、口臭、n d , 便。 t h u n b及台湾等地 h v l a n d ) 4 硕士学位论文第一章药用香薷类植物的研究进展 垂花香薷 云南等地治疗流形性脑炎、髓膜炎、感冒、 1 1 ( e p e n d u l i f l 扁桃体炎、支气管炎，外用治乳腺 e r a 彤彤炎、外伤感染等。 s m i t h ) 东紫苏( 凰尾云南、广州、治疗感冒、扁桃腺炎、小儿口腔炎、【1 2 茶) e b o d i n i贵州等地头痛、牙痛、咽喉痛、结膜炎、肝 e r iv a n t ) 炎、及消化不良等。 吉笼草( e c o云南、贵州等清热解毒、解表、主治伤风感冒、 【2 1 】 m m u n i s地 疔疮、鼻渊、扁桃体炎。 d i e l s ) 臭霍 香四川 祛风热、散寒湿、止呕吐，主治黄 2 1 】 (e c r i s t a t a 疸、淋病、湿热、红崩白带等。 w m d ) 紫香薷 四川 发汗、解暑、消肿、利尿、健胃止 2 1 】 ( e 1 0 n g j l d e n t 吐，主治暑热感冒、水肿、腹痛等 as u n n i n e d ) 石香薷 我国长江以 抗病毒、抗菌、利尿和镇痛，特别对 【1 3 、1 4 (m o s l a南地区 流感病毒有较强灭活能力 c h i n e n s i s m a x i m ) 术香薷河北、陕西、治疗痢疾、头痛、肠炎、风湿性关 【1 5 】 、 ( e s t a u t o n i i 甘肃、河南、节炎、感冒、牙疼、肿瘤等 1 6 、1 7 、 l e p e c hb c n t h ) 山西等地 1 8 】 野坝子f e 云南等地 味辛、性凉，具疏风解表，利湿、消【1 9 、2 0 】 1 2 1 【g u 食化积治疗四季感冒、咽候炎、消 - l o s ah e m s l )化不良、腹满胀痛、泄泻、急性肠 炎、溃烂疮疡、中耳炎等。 双翎草( e 云南、四川、 温经通络、祛风除湿，治风湿性关 【2 1 】 f i - u t i c o s ad 广西、湖北、节痛等。 d o nr e h d ) 贵州等地 牛至湖南、江西、解表、理气、化湿，主治伤风感冒、 【2 2 、2 6 ( o r i g a n u m 云南、四川、发热、呕吐等。 v u t g a r e ) ) 甘肃等地 野香薷甘肃陇南主治瘫痪、劳伤吐血、感冒、产后 【2 4 】 m p a t r i n il e p c 病、及毒疮 c hg a r k c l ) 疆圭学位论文第一章舞瘸香耩类蓬镌鳇研究进蕊 舅苏子云露、嚣j | | 、 治疗戆翟、囊撬骧炎、夺蔻i s t 黢炎，豳】 但f l a v a浙江、贵州等 头痛、牙痛、咽喉痛、结膜炎、肝 b e n t h ) 逮 炎、及溃纯誉良等。 异叶香薷云南、缅甸功近寐紫苏 f 4 4 ( e h e t e r o p h y n a ) 水褥荣( e 江西、湖南、治感霹、作菜 4 5 】 k a c h i n e n s i s )两广、g ! l j | | 、 云南等地 矧镶香薷酉j | | 、云毒等治，l 、，b 豫嚣 【4 翻 ( e s o u l i e i 地 l e v i ) 高艨香薷四川、云南等消炎、治感冒 【4 7 1 ( e f e d d e i地 l e v i ) 黄稳香薷西藏，甘肃甘 常用藏药，解毒敛疮、温中健胃， 【4 9 】 ( 嚣e 矗o s t a c h 袁等遮 鬻藤于清暑熬、嚣枣後、治下瘸。 y ab e n t h ) 第二节药用番薷类植物挥发油的研究进展 褡薷藩攘戆懿挥发涵吴毒广谱菝藏窝苯蘩传震。褡薷静露气、香睬氇是凌 此而弓l 起的。以前对不同产地番薷挥发油成分的研究姻有大量的报道生要成分 是香旃酮，番祷醇及脱氢香祷酮等，鲡蓠苏袋、嚣本及印度静一些学者对香鬻 的研究主要集中在挥发油上。近几年的研究表明，香赫属植物挥发油的成分除 了香祷酮，香薷醇及脱氢香蒋酮外，还有百黧蒋酚、褥荆芥酚、石竹烯、桉浦 素及烯蘩类缘会兹等例。现扶挥发溅的主要残分( 见波- - ) 及分离技术方面热 以小结。 我禽学嚣释滔珍、淀穿缀教授领导髂课熬缀一壹致秀予药溺香蔫溪檀赞戆 研究，曾经研究过水蒸汽蒸馏法、压力共沸蒸馏法、盐析冷淡提取法、有机溶 剂浸褥法、燕力共沸箍析蒸馏法等辩撵发漓掇取结莱的影璃，实验绪柒表唆戆 临界流体c 0 2 萃取法姻效果最佳，其次是压力共沸盐析蒸馏法 2 6 ，2 7 2 8 ，2 9 3 1 3 2 ， 硕士学侮论交第一章药瑚香薷类植物韵研究进聪 3 4 赞】。超临界c 0 2 萃取得到的挥发油收率高，并且可省去后续的减压熬馏等精 制工序。与传绞方法橡比，攀取蜃戆羧渣未被破嚣，锯霹惩予遴一步提取其它 成分。而水蒸气蒸馏时温度商，导致挥发油部分成分裂解而失去部分禽氧化合 携。磊淫醚爨彀物兹岔氧髭合耪基本较绦存下来，毽鸯溶赛鹭我穗。靛褥作瑁降 低了挥发油在水中的溶解度，而且强无机盐电解质提高了水溶液沸点，使高沸点 的挥鬏涵易予辑出；采用自镧压力共沸蒸馏装嚣可以掇高高沸点成分的析出。 髓北师范大学的郑尚珍、沈序维教授及湘潭大学生物技术研究所的曾虹熬 等学者对石香薷挥发油采取超临界c 0 2 萃取、水蒸气蒸馏和有机溶剂石油醚萃 取这三萃孛方法提取。这三静方法提取石香蔫撵发浊的主要成分基本相怯，主要 为含氧化合物( 香薷酮、百里番酚和香荆芥酚) 等，采取超临界c 0 2 萃取和水蒸 气蒸键懿五香耱挥发瀑鑫矮较毯，超l 蠢器c 0 2 苯联法为提褒嚣霉蔫挥发涵熬理 想方法。用超临界c 0 2 萃取和水蒸气蒸馏法提取的石香薷挥发油品质无论在 颜色，气味上筠侥于石油醚提取静挥发涵 2 8 、2 9 , 8 2 t 。越幅界c 0 2 萃取石香薷挥 发油猩萃取率和时间上优于其它两种传统方法。采用超临界c 0 2 萃取不仅萃取 时间簸，萃取收率也大大提高，且不存在有机溶剂残留所带来的一系列环境问 题。 从表二中豹统计结果可咀糟出，不同的香游属植物，其挥发油的成分是不 司懿，裁是弱一檀物，产建苓阉强学藏分迄不宠金翅阉，当然蜜验手段及采瑟 的提取方法、分析方法也是十分重要的。香薷类植物挥发油主隳成分来看依然 莛食载戆擎旗、倍睾旗链合貉及萁衙垒秘，几乎所有豹药焉香蔫类植秘都或多 或少的含有下列化合物，但是主要成分随植物种类、产地及采集时间的不同丽 各有羞异。蔽掰挥发油最主要成分的不同可将药用香薷大致分为以下圆种： 土香薷型，其挥发油主要成分怒霉蔫酮及其衙生物，如：；野香饕e p a t r i n il e p e c h g a r k e l ( 甘肃陇南弘7 1 ) ；土香薷e l s h o l t z i ac i l i a t a ( t h u n b 】h y l a n d ( 长白山区 2 5 】、 冠本嚣川县l a s t ) ；臭鬟香e c r i s t a t aw i l l d l 2 4 1 ；謦果蚕蔫e d e n s ab e n t h ( 营露天 祝地区i3 4 】) 。具体来况，它们挥发油的主要成分也就是：b 去氢香薷酮f 士香薷 e l s h o l t z i ac i t i a t a ( t h u n b ) h y l a r t d ，长自由区) ；去氧香器酶( 野香蔫e 。p a t r i n il e p e c h g a r k e l ，甘肃陇南) ：香错酮( 士褡薷e l s h o l t z i ac i l i a t a ( t h u n b ) h y l a n d ，长自山区、 硕士学位论文第一章药用香薷类植物的研究进展 祝地区 3 4 1 ) 。具体来说，它们挥发油的主要成分也就是：1 3 一去氢香薷酮( 土香薷 b l s h o l t z i ac i l i a t af r h u n b ) h y l a n d ，长白山区) ；去氧香薷酮( 野香薷e p a t f i n il e p e c h o a r k e l ，甘肃陇南) ；香薷酮( 土香薷e l s h o l t z i a d u m a f f h u n b ) h y l a n d ，长白山区、 日本石川县；湖南邵东廉桥；臭霍香e c r i s t a t a w i l l d ) ；香薷醇( 萼果香薷e d e n s a b e n t h ，甘肃天祝地区) 石香薷型，其挥发油主要成分是香荆芥酚、百里香酚等苯丙烷衍生物，如：牛 至o d g a n u mv u l g a r e ( 湖南岳阳地区【2 6 1 ) ；海州香薷e s p l e n d e n sn a k a ie xe m a e k a w a ( 江西) ；石香薷m o s l ac h i n e n s i sm a x i m ( 湖南省洞口到矧、湖南 邵东廉桥【矧、江西) ；土香祷e l s h o l t z i ac i l i a t a ( t h u n b ) h y l a n d ( 甘肃康县【3 5 】) 。 它们的挥发油主要成分是：百里香酚( 牛至o f i g a n u m v u l g a r e ，湖南岳阳地区； 石香薷m o s l ae h i n e n s i sm a x i m ，湖南省洞口县、湖南邵东廉桥；海州香薷e s p l e n d e n sn a k a io xem a e k a w a ，江西) 香荆芥酚：( 牛至o r i g a n u mv u l g a r e ，湖 南岳阳地区；石香薷m o s l ac h i n e n s i sm a x i m ，湖南省洞口县、湖南邵东廉桥； 海州香薷e s p l e n d e n sn a k a i c xem a e k a w a ，江西) ；2 - 甲氧基1 ，3 ，5 - 三 甲基苯( 土香薷e l s h o l t z i ae i l i a t af f h u n b ) h y l a n d ，甘肃康县) ；乙酸百里酚( 石香 薷m o s l ae h i n e n s i sm a x i m ，湖南省洞口县) ；乙酸香荆酚( 石香蒋m o s l ac h i n e n s i s m a x i m ，湖南省洞口县) 。 挥发油的化学成分上可看出，石香薷、牛至与其它的香薷属植物十分相似。 印度型香薷，主要成分是桉树脑及其衍生物，如：e p o l y s t a e h y l 4 1 】；e p i l o s a 4 2 1 ( 印度) 其主要成分是：桉树脑( e p o l y s t a c h y ，印度；e p i l o s a ，印度) 术香蔫型，主要成分含有石竹烯，b 蒎烯，松油烯，橙花醛等，差异较大， 如：球穗香蒋e s t r o b i l i f e r a ( 印度 3 9 1 ) ；四方蒿e b l a n d ab e n t h ，( 0 u t l 省南部地 区嘲) ；河南鼠尾香薷e m y o s u r u sd u n n ，( 云南昆明f 删) ；木香薷e s t a u t o n i i l c p c c hb e n t h ( 湖南邵东廉桥【3 、河南 3 2 1 ) ；木姜花e c y p r i a n ip o m p c y w u e t s e h o m ( 贵州【3 3 】) 。它们挥发油的主要成分是：香芹酮( 球穗香薷e s t r o b i l i f e m ， 印度) ；蛇麻烯( 四方蒿e b l a n d ab e n t h ，四川省南部地区) ；t 3 蒎烯：( 四方蒿 e b l a n d a b e n t h ，四川省南部地区；河南鼠尾香薷e m y o s u r u s d u n n ，云南昆 明；球穗香薷e s t r o b i l i f e r a ，印度；海州香薷e s p l e n d e n sn a k a ie xe m a e k a w a ， 颈士学披硷文第章药删番薅类植镑的研究进展 互疆) ；异蒎莰醺( 毅方蔫e b l a n d ab e n f l l ，疆纠省露帮遣嚣) ；投 鑫烯f 潺饔馥尾 香薷e m y o s u r u sd u n n ，云南昆明) ；石竹烯( 木褡薷e s t a u t o n i i1 e p e e hb e m h ， 潮南邵衷廉桥、河南) ；1 , 8 一棱时涵豢( 术香薷e s t a u t o n i il e p e e hb e n t h ，湖南释东 廉桥、河南；河南鼠尾香瑟e m y o s u r u sd u n n ，云南昆明) ；松孬芹酮( 球穗 香薷e s t r o b i l i f e r a ，印度) ；橙花醮( 木姜花e c y p r i a n ip o m p c y w ue t s c h o r e ， 爨期) ；援筏醇( 本葵花e 。c y p r i a n ip o m p c y w uo t s _ c h o r e ，爨媸) ；蠢时醛( 本姜 花e c y p r i a n ip o m p ，c y w ue t s c h o r e ，贵州) 鏊颓爨 主对嚣翔蓬物豢馨挥发瀵及其黛甥活整熬髻 究，发褒主要是黯其蕊 挥发油通过g c m s 鉴定其主要成分。对其撵发油的抗菌等生物活性的研究仍停 留程传统鼙的总制翔的实验上，i 孬瓣箕单体，及蕊备单钵黼静相曩作角对浚药 活性的影喇几乎没有涉足。展望采来，希望我们在挥发油单体的生物活性，及 其备革体的相互作用对该药活性影响方面的研究有所突破，对香薷挥发油的有 效艘分麓露骞标的分离，为生物会成或化学会成提供丰富的理论依搬。 裳二露蔫属摭憋挥发澳主要藏分磅究菱表 窿穰物名主要成分产囊囊文黻 号 l 。番麓 叠一去氢香褥酮( 5 1 ，7 弼) 秘霉蔫翳 长自由 【2 5 】 (e l s h o l t z i a ( 3 3 3 3 ) f x c i l i a t a ( t h u n b )2 一甲氧基1 ，3 ，5 - 三甲基苯( 4 7 。1 5甘肃康 【3 5 h y l a n d ) ) 、q - 芋烯( 9 4 3 ) 、n 萜品烯县 ( 7 3 8 ) 、d 香芹嗣( 4 9 3 ) 香鬻酮( 8 5 ) 、苯乙酹( 1 )霞本石 【3 8 】 川县 2 率歪秀鬟香酝( 5 8 4 3 ) 番粼芬鹣 1 9 。2 9灌囊番 【2 翻 ( o r i g a n u m ) 阳地区 v u l g a r e ) 3 四方蒿 蛇麻烯( 1 2 0 2 ) 、一蒎烯( 1 1 9 8 ) 、 四川省 2 7 】 (e b l a n d a 异蒎莰酮( 1 0 0 3 ) 、石竹烯氧化物 南部地 8 2 j b e n t h ) ( 6 2 7 ) 、德萜烯( 4 2 8 ) 、盱绿醇 x ( 8 1 2 ) 硕士学饨论文第一章势捌香舞娄植物嬲研究进屣 4 。 石香蘩( m o s l a百量褥聚( 5 0 。2 ) 霹羲粼芬鹣( 2 2 。1 1湖南蛰【2 8 尹 c h i n e n s i s) 洞口县 m a x i m ) 百景番酚( 3 87 3 ) 香剃芬酚f 2 l潮南省 2 9 1 8 5 2 ) ，乙酸百聚酚( 92 1 ) 、乙黻香荆 洞口县 酚( 71 4 ) 、丁香油酚( 54 7 ) 、对聚 伞花黎( 3o l 句 5 石香鬻( m o s l a百里番酚( 3 2 9 1 ) ，香藩酮( 1 1 1 1 3 ) ，湖南邵 3 0 1 “ c h i n e n s i s l 一甲誉一2 ，2 一雾嚣骜苯( 7 1 6 4 9 罅，8 蛇东廉轿 m a x i m ) 麻烯( 4 7 9 2 ) ，y 松油烯( 4 2 8 6 ) ，反 式一磊嚣爝转，2 6 3 ) ，& 香柠檬燎 ( 1 6 5 7 ) ，香荆芥酚( 1 6 2 6 ) ，a 松油 燎( 1 3 3 4 ) ，t 3 罐时烯1 5 9 ) 6 石香薷( m o s l a百晕香酚( 3 8 4 6 1 ) ，香嚣酮湖南邵 3 0 1 8 c t l l n e n s l s ( 8 0 6 5 ) ，1 一砰l 基一2 * 异丙基苯 东廉桥 m a x i m ) ( 7 - 4 8 6 ) ，g 一桧涵烯( 5 - 9 1 2 ) ，n 一蛇麻 烯( 3 8 6 8 ) ，笨甲醛( 2 5 0 i ) ，q 松油 烯0 1 1 6 ) ，霉溺莽黪( 2 + 1 1 4 ) 7 木香薷 l ，8 一桉叶油索( 1 4 9 7 ) 、反式，石竹烯 湖南邵 【3 1 ( e 。s t a u t o n i i ( 2 5 0 7 ) 、蹶式- 石嚣爝1 2 。8 4 ) 、莰 寒瘵援 l e p e c hb e n t h )醌( 4 6 1 ) 、冰片烯( 3 6 2 ) 、2 - ( 2 ，3 - 环氧3 甲基丁基) 。3 甲基姨璃 ( 8 9 3 ) 1 ，8 桉时油素( 2 2 3 5 ) 、反式一石竹烯河南 3 2 ( 1 3 。8 6 ) 、颓式一石 耄烯( 1 0 2 9 ) 、 2 - ( 2 ，3 一环氧一3 一甲綦丁基) 一3 一甲基 狭璃譬( 1 0 。6 7 ) 8 木凑花 橙花隧( 2 6 0 0 ) 、香叶醛( 2 9 5 0 ) 、 贵州 3 3 ( e c y p r i a n i芳捧黪( 3 3 6 ) 、橙蕊黪( 3 ，5 9 物、1 5 一【8 3 】 p o m p c y w u石竹烯( 5 0 4 ) e t s c h o r e 9 莓菜香薷香薷醇( 2 3 9 ) 、百羹香酚( 8 3 3 )甘肃天 3 4 】 ( e d e n s a等祝地区 b e n t h ) 1 0 鼠尾香薷( e 1 , 8 - 桉叶素( 4 5 3 1 ) 、y 松油烯 云南昆 【3 6 m v o s 疆r t t s ( 1 2 。9 5 ) 、1 5 一泼燎( 4 ，8 1 ) 、8 蒎燎 鹱 d 1 1 1 i r l ) ( 3 3 1 ) 、对一聚伞花索( 2 8 0 ) 硬七学攮论文 第一章药心番蔫类麟物戆研究避聂 l l 奥霍香香薄甲黎、倍半藜爝 1 2 4 】 ( e c r i s t a t a 戳珏d ) 1 2野番薷 去氧香薷酮甘肃陇 【3 7 】 ( e p a t r i n il e p e 囱 c hg a r k e i ) 1 3球穗香薷 松褡芹酮( 3 8 ) 、二戊烯( 1 0 - 4 ) 、b 一 印度 3 9 疆j ，s t r o b i l i f e r a )蒎烯( 1 2 1 4 ) 、香茚酮( 1 0 ，5 ) 、藉赫 烯一4 - 醇( 3 5 ) 1 4海翊香薷( e 。 香粥芬酚3 3 争碡、吾薰香瓣( 3 0 。0 9江蘸 4 0 】 s p l e n d e n s) 、对- 聚伞花索( 1 0 4 3 1 、1 - 萜晶 n a k a ie x e 燎( 7 。5 6 ) 、蛇瘵爝( 4 。8 争棼、a 。教芽烯 m a e k a w a ) ( 2 3 1 ) 、p - 蒎烯( 1 6 7 ) 1 5 e 。p o l y s t a c h yl ，8 一按树藏( 2 6 1 1 ) 、1 , 4 犊树麟 印度 【4 1 ( 2 0 0 4 ) 、橙花酵己馥酯( 1 0 1 2 ) 、 杜松烯( 3 5 9 ) 、1 3 石竹烯( 2 5 6 ) 1 6 e p i l o s a1 , 8 一桉树脑( s 0 0 ) 、百里香酚( 4 3 )印度 4 2 a 超浚秀流体c0 2 萃取法 b 压力兆沸蒸馏器提取挥发油 第三节药耀香蔫类植物毒# 挥发燃成分的职究进展 出于褡薷类禳豹霄朝燕静香气鬣香臻，掰教对香嚣瘸穰耪纯学筏分麓磷究 主要集中在挥发性成分上，但是肖些香薷挥发性成分的差异相当大，但其疗效 龆十分褶戗，所以箕主要的有效戒分很可髓在菲挥发性成分中。德是对香鬻菲 撵发性成分的研究却涉猎较少，到目前为止，这方蕊的工作主要是西北师范大 学的郑尚珍、沈序维教授领导的课题组所究成。涉及的香薷类植物有7 种：木 番簧( e s t a u t o n i il e p e e hb e n t h ) f 5 。5 ”、套鸯蒸( m o s l 8c h i n e n s i sm a x i m ) f 5 2 5 3 5 引、四方蒿( e b l a n d ab e n t h ) 盼5 6 1 、萼槊香薷( e d e n s ab e n t h ) 5 7 1 、密花香 馨( e 。d e n s ab e m h ) 5 8 1 主善蔫( e t s h o l t z i ae i l i a t af t h u n b ) h y l a n d ) 骖9 汲黄藐眷 薷( e l s h o l t z i ae r i o s t a e h y a ) 【6 “6 1 其它的有，昆明植物所的郝小江等对东紫苏 硕士学位论文第一耄药删香嚣类植物豹研究进腿 ( e 。b l a n d ab e n t h ) 6 3 1 进行了檀化研究，发理矮主要成分是黄溺类化合物。 总的来说，番薷类药用植物非挥发性成分( 见表三) 的化学组成大致可以分为 浚下凡耱： 一) 黄酮类化合物， 荦在1 9 8 9 年郑瀚珍、淀穿维教授就在士番薷( 半边苏) 串分出了5 一羟基6 甲氧藻7 o n d 一半乳毗喃糖双氢黄酮甙，5 。羟基一6 、7 - 二甲飘基黄酮，5 羟基 7 、8 。二甲氧基黄酮，5 、7 二羟基一4 一甲氧基黄酮，5 ，羟基7 、4 二甲氧基双缀 黄酮 铺；斌寒又从黄花香蔫( e l s h o l t z i ae r i o s t a c h y a ) 中分褥6 种黄酗化合物， 用光谱和化学方法分别鉴定为：木犀草素5ob d 葡萄糖甙( i ) ，术犀草豢 7 - 0 ，8 麓麓耱贰( ) ，搬旋素- 3 - o 。圣- d 警莪糖裁( i i i ) ，襞色素。誊0 d + 葡萄糖甙( i v ) ，异樱花索一7 - 0 - 新橙皮糖甙( v ) ，刺槐素7o 芸香瓣甙( i v ) 。 瑟来又陆续在黄猩香蔫、密花香精、酉方蔫、本番蔫、爵香薷审玛分褥簧 酮类化合物，它们主要都是些黄酮及黄酮醇的衍生物，未见异黄酮、查尔酮 等其他的黄酮类优台物。目前为止，从药用香薷类植物中共分褥3 7 个黄酮类他 会物，如本鼹孳素、金丝桃贰、刺槐索芸香糖甙、桑色素、苯共呋蠛型黄酮、 槲皮綮等( 见表三) 。 辩荧磊麴药理学辩究表骥，金丝拶羲具蠢较强熬镇臻终趱，藐麴铡癔套袋 诱发的神经放电“”可明显的抑制大脑皮层堵弊切中上的f 引起的g l u 释放使 e a ”丈璧内流造成静耱经元溃嶷蠲。磷究表翻5 、7 使霄甲氧爨瓣黄酮袭瑷密谥 的抗菌活性，而香薷中得到的黄酮有如此的结构特征。自2 0 世纪6 0 年代以来， 久们就发现讨荜属德街中的黄酮类他合物其存抗炎、貌病毒、强心、镇静和镶 痛等彳乍用。簸又发现它们有抗氧化、抗衰老、抗肿瘤等作用。生物类黄酮具礴 清除自由基和抗氧化的能力，其作用机理在于它阻止了自由燕在体内产生。抗 癌、糖瘦终趱生物类黄酮主要逶过摭照由基终矮妻搂捧袅撼绷艇生长及撬致戆 因子达到抗瘸、防癌的作用。槲皮素( q u e r c e t i n ) 在毫摩尔浓皮下就可抑制癌细 貔尘“欧发育除段瑟必嚣熬酶系统一蛋囱激酶c ，麸舔骞效缝隧滚痉绥嚣整增燕， 亦可以通过抑制钙调綮( 肿瘤细胞d n a 合成的活化因予) 而有效地抑制肿瘤。黄 酮类逐可敬保护细脆免受致瘸因子静损害。攒悉，稀皮素能祷效缝诱簿微粒体 硕士学位论文第一章药用香莆类植物的研究进展 亦可以通过抑制钙调素( 肿瘤细胞d n a 合成的活化因子) 而有效地抑制肿瘤。黄 酮类还可以保护细胞免受致癌因子的损害。据悉，槲皮素能有效地诱导微粒体 芳烃羟化酶、环氧化物水解酶，使多环芳烃和苯并芘等致癌物通过羟化、水解 失去致癌活性，而且槲皮素还可抑制r o u s 肉瘤病毒和人疱疹病毒。但试验同时 亦表明，某些生物类黄酮在体外是诱变剂，具有潜在的致癌、致突变作用”1 。 尤其是近年来还发现中药甘草中黄酮类成分对爱滋病病毒( h i v ) 有很强的抑制 增殖作用。甘草中黄酮类物质具有植物雌激素活性。董菁等通过体外细胞毒试 验及对黄酮成分诱生因子的活性测定和中和实验证明：在一定浓度下，甘草叶中 的黄酮类成分能诱导小鼠骨髓巨噬细胞及腹腔巨噬细胞产生具有杀伤作用的细 胞毒因子可以抑制一些癌细胞的增殖。中药甘草有效成分的研究还表明，黄酮 类对能引起生物组织膜因产生过氧化作用而导致结构和功能损伤的超氧阴离子 ( 0 2 ) 自由基有明显的清除作用黄酮类物质可以防止低密度脂蛋白发生脂质 过氧化反应，降低病人血浆中的低密度脂蛋白被氧化的易感系数，提高血浆中 的低密度脂蛋白的抗氧化、抗凝聚、抗滞留的能力，可以用来治疗各种由于血 脂高、脂质氧化所引起的疾病。 由此看来，香薷属药用植物的有效成分很有可能是黄酮类化合物，笔者也 从四楞蒿中分离鉴定出一些黄酮类化合物，但目前对香薷类药用植物黄酮单体 的药理活性还没有人做过，希望以后能够加强这方面的研究。 二) 苯丙素类物质 香豆素类：从已分离的化合物来看，香薷类药用植物的非挥发性成分除了 黄酮外，就数香豆素类化合物了。郑尚珍教授于1 9 9 4 在萼果香蔫( e d c n s a b e n t h ) 中得到5 0 i 甲基丁基) 一8 一甲氧基呋哺香豆素( 5 - ( 3 - m e t h b u t y l ) - 8 一m e t h o x y f u m e o t t m a r i n ) 、5 - ( 3 ”一羟基- 3 ”一甲基丁基) 一8 - 甲氧基呋喃香豆素 ( 5 - ( 3 - h y d r o x y - 3 - m e t h b u t y l l 8 - m e t h o x y f u m c o u m a r i n ) 、5 - ( 3 , 3 ”一二甲基烯丙 基) 8 甲氧基呋喃香豆素( 5 - ( 3 ”，3 - d i m e t h y l a u y ) - 8 - m e t h o x y f u m c o u m a r i n ) ，四个 呋喃香豆素；在1 9 9 6 年在密花香薷( b d e n s ab e n t h ) 中又发现了5 ( 3 ”甲基丁 基) 一8 - 甲氧基呋喃香豆素( 5 一( 3 ”m e t h b u t y l ) 一8 一m e t h o x y f u m c o u m a r i n ) 及5 一( 3 ”一羟 基一3 ”一甲基丁基) - 8 甲氧基呋喃香豆素( 5 3 - h y d r o x y - 3 ”m e t h b u t y l ) 殒士擎德论文第一章羲翻替萋类檀穆翁研究避矮 8 - m e t h o x y f u m c o u m a r i n ) ；2 0 0 0 年又在本蚕蒺( e s t a u t o n i il e p e c hb e n t h ) 中也 分褥 5 - ( 3 ”甲基丁黎) _ 8 甲甄基呋嘴香豆素 ( 5 - ( 3 - m e t h b u t y l )