SH T 1591-1994 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(E-VAC)中乙酸乙烯酯含量测定方法.pdf

中华人民共和国石油化工行业标准乙烯一 乙酸乙烯醋共聚物( E - V A C ) 中 乙酸乙烯醋含量测定方法S H/ r 1 5 9 1 一 9 4 本标准参照采用国际标准I S O 8 9 8 5 : 1 9 8 9 塑料料一 一 乙酸乙烯醋含量测定 。乙烯一 乙酸乙烯酷共聚物( E - V A C ) 热塑性塑1 主题内容与适用范围本标准规定了乙烯一 乙酸乙烯酷共聚物中乙酸乙烯醋含量测定方法的墓准检验和检验两类方法。基准检验方法: 用于标定乙烯一 乙酸乙烯酷共聚物中乙酸乙烯醋含量。检验方法: 用于乙烯一 乙酸乙烯醋共聚物中乙酸乙烯醋含量的测定本标准适用于乙烯一 乙酸乙烯醋共聚物中乙酸乙烯酷含量的测定。2 引用标准S H/ T 1 0 5 。 乙烯一 乙酸乙烯酷共聚物( E - VA C ) 命名3 基准检验方法( 水解和反滴定法)3 门方法原理 将试样溶解于二甲苯中， 加入氢氧化钾一 乙醇溶液使乙酸醋基水解。 再加入过量的硫酸或盐酸， 以酚酞为指示剂， 用碱标准溶液滴定过量的酸。3 . 2 试剂3 . 2 . 1 二甲苯;3 - 2 - 2 硫酸溶液: 6 g / L ( 或盐酸溶液: 4 . 4 g / L ) ;3 . 2 . 3 氢氧化钾一 乙酸溶液: 在5 0 0 m L乙醇溶液中溶解5 . 6 g 固体氢氧化钾( K O H ) ， 再加乙醇稀释至1 0 0 0 m l ， 静置过夜后， 轻轻倒出上面的清液;12 . 4 氢氧化钠标准滴定溶液: 二 ( N a O H ) 二 0 . 1 0 0 m o l / L ;3 . 2 . 5 酚酞指示剂: 将0 . 7 g 酚酞溶于1 0 0 m l乙醇中。13 仪器3 - 3 . 1 分析天 平: 感量为0 . 1 m g ;I12 具塞锥形烧瓶: 2 5 0 m L 或3 0 0 m L ;3 . 3 . 3 移液管: 2 5 m l , ;13 . 4 址筒: 5 0 m L ;I15 滴定管: 5 0 m l ;3 . 16 1- 1 流冷凝器: 球形冷凝器长度至少为5 0 0 m m;I17 加热装置: 砂浴或加热罩， 能保持恒温在2 0 0 C 。I4 试样 干 燥的乙 烯一 乙酸乙烯酷共聚物树脂颗粒， 每一个颗粒的质量应小于。 . 0 5 g o中国石油化工总公司1 9 9 4 一 0 3 - 1 0 批准1 9 9 4 一 1 0 - 0 1 实施S H / r 1 5 9 1 一9 43 - 5 测定步骤3 . 5 . 1 根据树)!知卜 乙酸乙烯醋的估计含1 t 按下表给出的近似取样量称取试样， 称准至。 . 0 0 0 1 g , N . 干 乞 燥的锹形烧瓶( 3 3 . 2 川， 。 当分析乙酸乙烯P If 含Il l. 为2 0 0 , ( , n / , n ) 至4 0 % o ( m / m) 的未知样品时， 需要进行预试验。 乙酸乙烯醋含量测定的近似取样量乙酸乙烯酝( V A C ) 的估计含量二 I O n / n 动近似取样望 g , -, 1 0工 0 咬u - 2 02 0 咬 s 铸4 0 d 0 认刀 0 . 5O 30 . 215 . 2 在锥形烧瓶中加入5 0 ml 几 甲苯( 3 . 2 . 1 ) , 并用移液管( 3 - 3 - 3 ) 移入2 5 m l氢氧化钾一 乙醇溶液( 3 . 2 . 3 ) 。 将锥形烧瓶装 1 -. l- l 流冷凝器( 3 - 3 - 6 ) 后放在加热装置( 3 . 3 . 7 ) 上加热， 温度保持在2 0 0 C， 回流2卜 待试样水解完全后， 拆下烧瓶并使其冷却至室温。用另外一支移液管将 2 5 m L硫酸溶液或盐酸溶液( 3 . 2 . 2 ) 移入烧瓶用塞子塞住瓶口， 充分摇动后加入几滴酚酞指示剂( 3 . 2 . 5 ) ， 用氢氧化钠标准滴定溶液( 3 . 2 . 4 ) 滴定至浅红色刚刚出现为终点。3 . 6式中4 4 次平行测定两个试样， 同时作空白试验 汁5 )按式( D计3 ) 试样中乙酸乙烯酷质量百分含量V A C ( % ) 0 . 0 8 6 0 9 (V , - V ,)r , X 1 0 0m . . ( l )V . 一 一试样所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积， m L ;V空自试验所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积， mL; (l一 氢 氧化 钠标准 滴定溶 液的 浓度， m o l / L ; m 一一试样的质量， 9 ;0 . 0 8 6 0 9 一 一与1 . 0 0 m l氢氧化钠标准溶液 二 ( N a O H ) =1 . 0 0 0 m o l / L 相当的， 以克表示的乙 酸乙烯 酉 旨 的质量。 取两平行测定结果的算术平均值作为测定结果。3 . 7 允许误差 平行测定的两个结果之差值不大于 1 . 0 写( m/ m ) 。当差值大于 1 . 0 Y o ( M / . ) 时需重新测定。3 . 8 报告 a . 参照本标准及所使用的方法; b . 试样的说明; c 、 测定结果。4 检验方法( 红外光谱法)4 . 1 适1 n 范IN 本方法适用于 乙烯一 乙酸乙烯醋共聚物中乙酸乙烯酷含量为1 0 %( m / m) 及 1 0 % O n / .) 以上的样 l丁之 以1.4 2 方法原理s t y / T 1 5 9 1 一9 4 本方法是用红外光谱仪测定厚度为 5 0 -3 0 0 p m的乙烯一 乙酸乙烯酚共聚物( E - V A C ) 薄膜， 在3 4 6 0 c m- ( C 0 ) 频带处吸光度A( 3 4 6 0 ) 与2 6 7 8 c m ( C H) 频带处吸光度A( 2 6 7 8 ) 的比值再用E -VA C校准曲线将该吸光度的比值换势成乙酸乙烯醋( V A C ) 含量E - V A C校准曲线用已知含量的E -V A C标准样品来建立。 不必知道薄膜的精确厚度， 可用 一 个红外的频带作为内标。 注: 帅 当 试样的厚度大于2 0 0 t- 时， 也可用3 6 0 5 c m 的内标吸收峰来代替2 6 7 8 c m 处的吸收峰。 如果试样的 厚度能够测出， 也可代替内 标吸收峰的吸光度。 当试样的厚度与V A C含量相适应时， 其他一些0 C 0 ” 基吸收峰， 例如6 1 0 c m , 1 0 2 0 c m , 1 2 5 0 c m ， 和 1 7 4 3 c m 均可代替3 4 6 0 c m 作为特征峰4 . 3 仪器4 . 3 . 1 红外 光谱仪: 波数范围4 0 0 0 c m 至4 0 0 c m ， 分辨能力为1 c m - ;4 . 3 . 2 薄膜灾具;4 . 3 . 3 模压机: 模压机的合模力能提供不低于 1 0 MP a的压力， 压板加热温度不低于 1 5 0 Ca4 . 4 E - V八 C标准样品 用本标准基准方法测得的已知V A C含量的乙烯一 乙酸乙烯醋共聚物样品作为标准样品45 薄膜制备 用模压机( 4 - 3 - 3 ) 在1 5 0 C 温度下， 压塑制备一定厚度的薄膜。 薄膜厚度如下 V A C含量蕊1 0 % ( m / m) 时， 薄膜厚度为2 0 0 p m至3 0 0 p m; V A C含量)1 0 %( m / m ) 时， 薄膜厚度为5 0 p m至1 5 0 p m 注: ( ! ) 为方便棋塑和避免E - V A C薄膜粘结， 可在E - V A C试样与模板间放一张薄的聚四氟乙烯( P T F F ) 膜 当V A C : 含量-2 0 %( m / .) 时， 可以用铝箔代替P T F E膜4 . 6 测定步骤4 . 6 . 1 选择红外光谱仪合适的波数范围， 调整吸光度零点， 使红外光谱透光率为1 0 004 . 6 . 2 把一张按4 . 5 制备的标准样品薄膜放入薄膜夹内， 并将其置于红外光谱仪样品光束窗孔处4 . 6 . 3 对照参比窗孔调整基线。4 - 6 . 4 记录4 0 0 0 c m- 至2 0 0 0 c m 的光谱。4 . 6 . 5 如图1 所示在3 5 2 0 c m- ， 和 3 4 0 0 c m- 及在3 2 8 0 c m- 和2 4 3 0 c m - ， 处分别作基线。4 . 6 . 6 按图1 所示测定在3 4 6 0 c m - 和2 6 7 8 c m - 处的吸光度。s H / r 1 5 9 1 一9 4三吸光度A ( 2 6 7 8 )吸 光度A ( 3 4 6 0 ) A ( 3 4 6 0 ) A ( 2 6 7 8 1 3o 0 0波数。e m，I g r ,。 一I g r , o A ,。 一 A = 0 . 8 5 7I g r 一I g a , = A 一 A ， ， 二 0 . 0 6 20 。 0 7 2 图1 红外光谱和吸光度测定示例467 对其他标准样品和被测试样， 在不改变红外光谱仪操作条件( 如扫描速度、 波数范围、 平衡、 狭缝、 灵敏度等) 卜 . 重复1 二 述操作， 进行测定。4 . 了 标准曲线 川标准样品的V A C含量和用红外光谱仪测得的A ( 3 4 6 0 ) / A ( 2 6 7 8 ) 吸光度比值画出校准曲线。校准11 11 线示例见图 2 as x/ T 1 5 9 1 一 9 4曰戈卜宙囚冷 了5全JI 比上仄仪划架督、(09心”j脚未李1 0 2 0 3 0 4 0 5 0V A C含里.， . ( 爪 从) 图2 标准曲线示例4 . 8 结果表示 试样的乙酸乙 烯酷含量以质量百分数表示。 根据试样所测得的吸光度比 值A ( 3 4 6 0 ) / A ( 2 6 7 8 ) 在标准曲线 巨 查出对应的V A C含量即为试样的V A C含量值。 如果试样所测得的吸光度比值 A( 3 4 6 0 ) / A( 2 6 7 8 ) 在标准曲线的直线部分上， 则试样的V A C含员o f 按式( 2 ) 计算:VA C( %) = K XA ( 3 4 6 0 )A( 2 6 7 8 ). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (2)式中: K一 一 标准曲线上直线部分的斜