化学品危险性鉴别与分类讲义

化学管理规定之二化学品危险性鉴别与分类危险性鉴别与分类就是根据化学品（化合物、混合物或单质）本身的特性，依据有关标准，确定是否是危险化学品，并划出可能的危险性类别及项别。我国危险性分类依据有常用危险化学品的分类及标志（GB13690-92）和危险货物分类和品名编号（GB6944-86）两个标准。分类不仅影响产品是否受规定管制，而且影响到产品标签的内容，危险标志以及MSDS的编制。鉴别与分类是化学品管理的基础。1.1规定的管制对象图1.1确定管制对象的程序规定的管制范围主要是危险货物分类与品名编号(GB6944-86)和常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)中规定的压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、毒害品和腐蚀品六大类危险化学品。下列产品不属规定管制：受限制的民用消费品，如化妆品等；民用爆炸品和军用爆炸性物品；药品、食品、兽药；放射性物品；有害废物。一般确定某种化学品是否是规定的管制对象可采用图1.1所示方法进行。1.2生产和经营单位的鉴别与分类责任生产企业对其生产、销售的化学品危险性的鉴别与分类负有最基本的责任。生产企业必须依据规定和国家标准到国家主管部门认可的专业机构对其生产的化学品进行危险性鉴别和分类，否则不能出厂。经营企业必须对所经营的化学品（包括进口化学品）向供应商索取有关化学品危险性鉴别、分类的文件。1.3化学品危险性类别及分类的一般程序1.3.1危险性类别危险性分类依据常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)和危险货物分类和品名编号(GB6944-86)两个国家标准，将危险化学品按其危险性划分为8类、21项。第1类爆炸品第2类压缩气体和液化气体第1项易燃气体第2项不燃气体第3项有毒气体第3类易燃液体第1项低闪点液体第2项中闪点液体第3项高闪点液体第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品。第1项易燃固体第2项自燃物品第3项遇湿易燃物品第5类氧化剂和有机过氧化物第1项氧化剂第2项有机过氧化物第6类毒害品和感染性物品第1项毒害品第2项感染性物品第7类放射性物品第8类腐蚀品第1项酸性腐蚀品第2项碱性腐蚀品第3项其它腐蚀品1.3.2危险性分类的一般程序确定某种化学品是否为危险化学品，一般可按下列程序：对于现有的化学品，可以对照危险货物品名表(GB12268-90)和常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)两个标准，确定其危险性类别和项别；对于新的化学品，可首先检索文献，利用文献数据进行危险性初步评估，然后进行针对性实验；对于没有文献资料的，需要进行全面的物化性质、毒性、燃爆、环境方面的试验，然后依据常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)和危险货物分类和品名编号(GB6944-86)两个标准进行分类。试验方法和项目参照联合国关于危险货物运输的建议书进行。化学品危险性分类程序见图1.2。图1.2化学品危险性分类的一般程序1.3.3混合物危险性分类上述分类程序和方法适用于任何化学品，包括纯品和混合物。但对于混合物，列在危险货物品名表(GB12268-90)和常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)中的种类很少，文献数据也较少。但其在生产、应用、流通领域中却相当普遍，加之品种多、商业存在周期短，而某些危险性试验如急性毒性试验周期长，费用高，要进行全面试验并不现实。有资料表明，混合物的急性毒性数据存在加和性，在难以得到试验数据的情况下，可以根据危害成分浓度的大小进行推算。分类时，燃爆危险性数据由于相对较易获得，一般可通过试验解决。下面介绍混合物LC50、LD50的计算：1)蒸气吸入急性毒性有害组分的LC50未知时，其LC50数据取与该组分具有类似生理学和化学作用的化学品的LC50值；LC50已知时，可通过公式计算其中：n为危害组分总数；x为第i种有害组分的摩尔分数。例如已知NO、NO2的LC50（4h,大鼠吸入）分别为1068mg/m3和126mg/m3,若NO中含10%（体积比）的NO2，则该混合物的LC50计算如下：2)经口、经皮急性毒性若各组分LD50均已知，则：其中：p为组分的重量百分数。例如已知4-甲酚、2-甲酚的LD50（大鼠经口）分别为207mg/kg和121mg/kg,若4-甲酚中含5%的2-甲酚，则该混合物的LD50计算如下：由此得到LD50、LC50数据，结合由试验得到的燃爆数据，根据危险性分类程序即可对该混合物进行分类。1.4爆炸品1.4.1爆炸品本类化学品指在外界作用下（如受热、受摩擦、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，不包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。1.4.2压缩气体和液化气体本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并符合下述两种情况之一者：临界温度低于50，或在50时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；温度在21.1时，气体的绝对压力大于275kPa，或在54.4时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8时，雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。本类物品当受热、撞击或强烈震动时，容器内压力会急剧增大，致使容器破裂爆炸，或导致气瓶阀门松动漏气，酿成火灾或中毒事故。按其性质分为以下三项：易燃气体不燃气体(包括助燃气体)；有毒气体(毒性指标同第6类)。1.4.3易燃液体指闭杯闪点等于或低于61的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。本类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项：低闪点液体闪点-18；中闪点液体-18闪点23；高闪点液体23闪点61。1.4.4易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品本类物品易于引起和促成火灾，按其燃烧特性分为以下三项：易燃固体：指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体；自燃物品：指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品；遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火，即能燃烧或爆炸。1.4.5氧化剂和有机过氧化物本类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸，按其组成分为以下二项：氧化剂指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，热、震动或摩擦较为敏感。按其危险性大小，分为一级氧化剂和二级氧化剂。有机过氧化物指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。1.4.6毒害品和感染性物品系指进入肌体后，累积达一定的量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。具体指标经口：LD50500mg/kg（固体）LD502000mg/kg（液体）经皮(24h接触)：LD501000mg/kg吸入：LC5010mg/L（粉尘、烟雾）该类分为毒害品、感染性物品2项。其中毒害品按其毒性大小分为一级毒害品和二级毒害品。1.4.7放射性物品放射性物品是指放射性比活度大于7.4104Bq/kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。1.4.8腐蚀品腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏