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文档简介

一、关于持久性有机污染物(POPs)1.1、 什么是持久性有机污染物(POPs)?POPs是持久性有机污染物(Persistent Organic Pollutants)的英文简称,是结构稳定、不容易与其他物质发生反应,在自然环境中又难以被降解的一类化学物质,它能够通过空气进行长距离传输迁移,并在远离排放点的地区沉降积累下来,在陆地生态系统和水生生态系统中不断累积而对人体健康和环境产生严重危害。1.2、 持久性有机污染物(POPs)有哪四个特性?POPs具备四种主要特性,由于这些特性使得POPs和其他的化学物质存在区别。这四种特性分别是:持久性、长距离迁移性、生物蓄积性、毒性。持久性:持久性指POPs因结构稳定、不容易与其他物质发生反应,在自然环境中很难被降解在环境介质中的长期存在。持久性使POPs在环境介质中转变为其它无毒或低毒性物质的时间通常需要长达数月,甚至数年之久。POPs的这种持久性对生态环境和人体健康将产生极大的危害。长距离迁移性:指POPs能够通过环境介质长距离传输,对远离排放点的地方造成影响,并在较冷的地方聚集起来的特性。例如,科学家在从来没有使用过POPs物质的南北极地区、高山地区和其他人烟稀少地区检测到POPs,并且这些地区的POPs浓度往往比正常环境中高数十倍上百倍之多,这正是长距离迁移性的作用。生物累积性:因POPs有不溶或者微溶于水,易溶于脂肪的特点,故而使其在野生动物和人体中有着相当数量的脂肪组织,因此POPs易在生物体内停留聚集,而且蓄积后难以排泄、代谢和分解,从而达到持续累积的效果。正是因为生物累积性的作用,生物体和人体内往往含有高浓度的POPs物质。毒性:指POPs能够对人类健康和生态系统产生危害,具有致癌、致畸、致突变的效应。生物体通过饮食等途径摄入POPs,可能导致生殖、遗传、免疫、内分泌等系统受到影响,危害机体健康。1.2.1、持久性有机污染物(POPs)为什么总是存在?研究发现,经长远距离迁移到冰雪世界、高山、丛林中的POPs,有些是很早以前就开始使用的,有些甚至已经禁止使用很长一段时间了,那么为什么这些POPs物质现在还能被检测到呢?这是因为POPs具有持久性的特点。POPs对生物降解、光解、化学分解作用都有很高的抵抗力,即它们可以抵御酸碱的腐蚀、生物的侵扰、难以与其他化学物质发生反应,因此,排放到环境中的POPs通常可在水体、土壤和底泥等环境中存留长达数年的时间。1.2.2、持久性有机污染物(POPs)的生物累积是怎样的过程?弱肉强食在自然界中已经成为了公认的法则,以水体中的生态系统而言,低等级的生物依靠水中的物质、细小的泥沙中的有机物、营养物质为食物,不断地生长。而较高级的生物就以这些低级的生物为食,这样逐级捕食与被捕食的关系,就像一个金字塔形的食物链一样,越高级的生物,种类也就越少,固然蓄积的能量也就越多。生物累积性示意图由于这个原因,环境中的POPs物质会从低级生物不断地传递到高级生物中,因此,产生更严重的危害。举个例子来说明,“水体浮游动物小鱼大鱼鸟类”是一条很典型的食物链,根据科学家观测,POPs在食物链不同环节的浓度是不同的。以滴滴涕(DDT滴滴涕,是一种有机氯农药,属于POPs类物质。)为例,其在水中的浓度为0.003 ppm(ppm为浓度单位,1ppm=10-6),在浮游动物体内为0.04 ppm,到了小鱼体内的浓度为0.5 ppm,以小鱼为食的大鱼体内的浓度达到2 ppm,而以捕食鱼类为生的鸟类体内,DDT浓度蓄积到25 ppm,由此看出DDT通过食物链的传递浓度逐渐升高,在生物体内进行了浓度累积。POPs的生物累积特性能使得高等级的生物蓄积大量POPs物质,从而对生物造成更大的危害。1.2.3、什么使得POPs无处不在?POPs有一种独特的性质长距离迁移性。它们能通过气流、水流或吸附在颗粒物上等过程进行长距离传输,从而对较远地方的生态环境造成不良影响。空气中的POPs长距离迁移之后随着气温下降或者降雨沉降到地面,随后POPs只在地面上进行短暂的停留,又随温度升高挥发至空气中。这样不断地沉降挥发使得POPs在空气和地面之间的来回跳跃,完成一次一次短距离的迁移,因而被称为“蚱蜢跳”效应。同时,在温度较高的地区POPs易于挥发和迁移,而在温度较低的地区则易于沉降,就像实验蒸馏的效果一样,这就是“全球蒸馏效应”。1.2.4、 什么是POPs 的“蚱蜢跳效应”? POPs是在“全球分布”的,极地地区的POPs是通过一次又一次的“跳跃”而到实现的,经过了从低纬度向高纬度的一系列相对较短距离的迁移跳跃过程。而这样的跳跃过程也取决于周围温度的变化,随着季节的变化,温度的变化也较大,POPs在迁移经过中纬度时,在温度较高的夏季容易挥发,在较冷的冬季则会沉降下来,等到温度再升高时再继续挥发迁移。POPs这种间断式的跳跃迁移,使其逐步从低纬度温度较高的区域向高纬度寒冷的区域迁移,这个过程叫做“蚱蜢跳效应”。1.2.5、 什么是POPs全球蒸馏效应?全球蒸馏效应类似于实验室中的蒸馏实验。这个过程中,POPs在温度较高的地区大量挥发,随着气流运动迁移到温度较低的区域冷凝。POPs释放到环境中后,气温一旦升高,将会被大量地挥发到空气中,在风力作用下吹到较冷的区域进行沉降。由于极地地区的温度很低,所以大量的POPs最终迁移到高纬度的极地地区,并沉降下来,最终实现POPs的全球迁移过程。1.3、 持久性有机污染物(POPs)都是一样的吗?POPs物质种类多样,形态各异,但是我们通常按照POPs的来源与性质分为三大种类,也就是国际社会为了控制和消除有害的POPs所签署的斯德哥尔摩公约中规定的受控制三类POPs,分别是:(1)农药类:人们生产的杀虫剂和有机氯农药;(2)工业产品类:以多氯联苯物质(PCBs)为代表;(3)非故意生产的化学品,主要是二噁英和呋喃类。农药类:有机氯农药是一类用于防治植物病虫害,组成成分中含有氯元素的有机化合物。有机氯农药主要分为两大类,分别以苯为原料和以环戊二烯为原料,第一类包括使用最早、应用最广的杀虫剂DDT;第二类包括氯丹、七氯、艾氏剂等杀虫剂。工业化学品类:POPs中的一些物质因性质稳定,在工业生产中通常被用于绝缘物体和用于阻止燃烧试剂(阻燃剂),主要包括多氯联苯和六氯苯(HCB)。其中,多氯联苯可用在电器设备如变压器、电容器、充液高压电缆以及油漆和塑料中,是一种热交流介质;而六氯苯是化工生产的中间体。非故意排放副产物类:POPs物质除了用作有机氯农药和工业化学品之外,还有一部分仅在生产、生活过程中作为副产物被释放,称为“非故意排放副产物”。非故意排放副产物主要是由有机物质和氯的热处理过程中无意形成和排放的,以二噁英类物质为代表。1.3.1、什么是“肮脏的一打”?2004年5月17日生效的关于持久性有机污染的斯德哥尔摩公约(以下简称斯德哥尔摩公约或公约)列出了首批需要控制的12类POPs物质。这12种物质来源于有机氯农药、工业化学品和非故意排放副产物,是我们需要采取措施进行削减和替代使用以及控制排放的物质,被大家称为“肮脏的一打”,包括:艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、滴滴涕、六氯苯、七氯、氯丹、灭蚊灵、毒杀芬、多氯联苯、多氯代二苯并-对-二噁英、多氯代二苯并呋喃。1.3.2、新增的11 类POPs都有谁?POPs的家族中,除了第一批需要得到控制的12类POPs物质之外,2009年5月又加入了9类新的成员。新增的9类POPs成员包括:-六氯环己烷、-六氯环己烷、六溴二苯醚和七溴二苯醚、四溴二苯醚和五溴二苯醚、十氯酮、六溴联苯、林丹、五氯苯和全氟辛烷磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟。除此之外,2011年4月份,硫丹也被列入控制的名单中,2013年5月增列六溴环十二烷(HBCD)至此,公约受控物质清单增至23类POPs。1.3.3、新增POPs主要用途如何?斯德哥尔摩公约新增控制的11类POPs在各个领域都有使用,主要应用领域如下:。(1)林丹:林丹作为杀虫剂,一直被广泛用于种子和土壤处理、植物叶子、树木,以及用于消灭动物体和人体表寄生物。(2)-六氯环己烷:曾用作杀虫剂,是林丹的副产物。(3)-六氯环己烷:曾用作杀虫剂,是林丹的副产物。(4)十氯酮:十氯酮是人工合成的有机氯农药,用作农业杀虫剂,常被用于生产灭蚁灵。(5)六溴联苯:六溴联苯是一种工业化学品,主要用于20世纪70年代被用作阻燃剂。(6)四溴二苯醚和五溴二苯醚:可以抑制或者阻止有机材料燃烧,主要用作阻燃剂添加剂。(7)六溴二苯醚和七溴二苯醚:可以抑制或阻止有机材料燃烧,主要用作阻燃剂添加剂。(8)五氯苯:五氯苯曾作为多氯联苯产品的主要成本、染料载体、杀真菌剂和阻燃剂来使用,还可作为化学中间体使用。(9)全氟辛烷磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟(PFOS/PFOSF):当前全氟辛烷磺酸应用于电镀铬雾抑制剂、轻水型消防泡沫的生产、电器和电子零件、防火泡沫、照片成像处理、液压油等。(10)硫丹:主要用作农用杀虫剂。(11)六溴环十二烷:可以抑制或者阻止有机材料燃烧,用作添加型阻燃剂,适用于聚苯乙烯、不饱和聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯、合成橡胶等。1.3.4、二噁英的主要来源有哪些?二噁英的人为来源主要包括有废弃物焚烧、钢铁冶炼、含氯化工生产、再生有色金属冶炼、制浆造纸有机氯漂白以及殡葬行业等。二噁英主要是工业过程的副产品,但也可能来自于自然过程,如火山爆发和森林火灾。尽管二噁英来源属于局部区域的,但环境分布却是全球性的,世界上几乎每个角落都能发现有二噁英的踪迹。1.4、 持久性有机污染物(POPs)的危害有哪些?众所周知,很多农药、工业化学品都是有毒的,POPs具有毒性的特性,那么POPs到底有哪些危害?POPs中毒后有哪些症状?(1)生态毒性当POPs进入环境后,通过食物链传输和蓄积,在生物体内达到很高的浓度从而会产生毒性危害。例如,在荷兰西部Wadden海地区的海豹生殖能力下降,主要是由于这些海豹猎食了受到多氯联苯(PCBs)污染的鱼类,进而影响它们生殖系统的发育。另外,20世纪60年代美国南加利福尼亚鹈鹕数量急剧减少,经研究发现成年鹈鹕的繁殖失败率升高,其原因是有机氯农药在农田中使用后,雨水将残留滴滴涕冲刷到湖泊中,通过“湖水浮游动物小鱼大鱼鹈鹕”这条食物链将滴滴涕物质蓄积,鹈鹕体内滴滴涕含量升高,最终影响了鹈鹕的生殖和发育。1972年美国环保署禁止使用滴滴涕,这项决议起到了成效,到了20世纪80年底,鹈鹕数量有了很大提高,并从南加里福尼亚平原属地迁移回来,保持了原有的风貌。对于内分泌系统,POPs物质的主要危害在于导致动物生理异常。例如,美国美洲狮睾丸发育不良,精子数减少;英国河流中某些鱼类出现雌雄同体现象,或者雌雄变异现象;日本海的一种贝类也出现雌性体雄性化的现象等,这都是POPs物质对生物体内分泌系统的不良影响所导致。大部分POPs物质会有致癌、致畸、致突变的特性,促进肿瘤生长。因为POPs污染的影响,环境中还出现了多种畸形动物,都和环境中浓度逐渐升高的POPs物质有关。(2)人体毒性有毒物质的毒性在科学上可以分为急性毒性和慢性毒性。前者是人体暴露于超过一定浓度的POPs物质中时,会发生感官和生理机能的不良反应,导致急性中毒甚至死亡。急性中毒一般会在人体吸收毒性物质后半小时发作,轻者头痛、头昏、视力模糊、恶心、呕吐、流涎、腹痛、四肢无力;重者共济失调、震颤、抽搐、昏迷甚至死亡。慢性毒性是指,当人们长时间接触POPs物质的浓度低于急性中毒剂量时,不会发生急性中毒反应,但是因为POPs物质的脂溶性,其在人体组织和器官中蓄积造成持久性的伤害,最终表现为慢性中毒症状。症状主要表现为抵抗力下降,还伴有头痛、头晕、失眠、食欲减退、乏力、多汗、心悸等,对人体的神经系统、内分泌系统、免疫系统造成影响,还会造成致癌、致畸、致突变的“三致”效应。除了对免疫系统、内分泌系统、生殖和发育、致癌等方面的危害之外,POPs还会引起一些其他器官组织的病变,其中需要引起关注的是POPs污染对智力发育的影响。曾有人对200名孩子进行研究,其中有3/4的儿童因其母亲在怀孕期间食用了受到有机氯污染的鱼,导致这些儿童出生时体重轻、脑袋小,在7个月时认知能力较一般孩子差,4岁时读写和记忆能力较差,在11岁时测得他们IQ较低,读、写、算和理解能力都较差。1.4.1、为何二噁英被称为毒性最强的物质?二噁英化学名为“2, 3, 7, 8-四氯二苯并对二噁英(TCDD)”,它不是指一种物质,而是一类结构和化学性质相似的物质,通常有多氯二苯二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)两类,是POPs中的一类。还有一些具有相似毒性的类二噁英多氯联苯(PCBs),也归在“二噁英”名下,大约有419种类似二噁英的化合物被确定,其中只有近30种被认为具有相当的毒性,通常情况不可忽视的毒物二噁英(dioxin)下二噁英的毒性相当于氰化钾的300倍,举例来说,0.1克的二噁英就可以导致数十人的死亡或者杀死上千只家禽。其中TCDD的毒性最大,其毒性相当于氰化钾的1000倍以上,被称为“地球上毒性最强的毒物”。1.5、人们体内有哪些有害化学物质?科学检测表明,现代人类体内吸收有很多有害化学物质。在2004年6月召开的国际性卫生会议上,世界自然基金会(WWF)分别对来自英国、塞浦路斯、捷克、丹麦等国的13位环境部长进行了一次特殊的血液检测,一共选取了77种目标化学物质进行测定,结果发现他们血液中含有其中的55种化学物质,这些物质分别来自家具亮光剂、不透油的比萨饼包装纸、香水、塑料以及一些被禁用的杀虫剂等。所有部长的血液中都含有一种20世纪70年代就被禁用的POPs类化学品多氯联苯(PCBs),其中,“最毒”的一位部长的血液中发现有43种化学物质。据WWF研究表明,人们在日常生活、工作中普遍使用的化学物质约有2500种,其中86%的化学品对人的身体健康会产生潜在的危害,但由于这些危害在短期内难以表现出来,很容易被人们所忽视,这也就说明了虽然人们体内含有大量的化学物质,却没有表现出明显的不适。但这并不意味着人们可以忽视他们的存在,特别是对于POPs物质。1.6、国际社会是如何联手进行POPs控制行动的?为避免POPs对生态环境和人体健康的危害,国际社会展开了一系列控制POPs的行动。1985年,联合国粮农组织(FAO)制定了国际农药销售和使用的行为规则,对POPs类有机氯农药如滴滴涕、艾氏剂等制定了使用限制条件。1987年,联合国环境规划署(UNEP)颁布了化学品国际贸易信息交换伦敦准则,该文件明确了各国包括POPs在内的化学品国际贸易中的国际公认准则,对工业化学品类POPs在各国贸易中的使用起到了限制作用。1995年9月22日,联合国环境规划署在日内瓦通过了控制危险废料越境转移及其处置巴塞尔公约的修正案,对POPs类废物的越境转移起到限制作用。2001年5月,127个国家通过了关于持久性有机污染物(POPs)的斯德哥尔摩公约(简称斯德哥尔摩公约公约或“POPs公约”),标志着全世界开始对POPs类物质进行全面审查、限制和禁止。这一系列的公约和法令都体现了国际社会在POPs限制、消除的问题上达成了共识。编写人员:张来编写二、关于持久性有机污染物(POPs)的历史事件2.1、POPs是如何被发现的?1774年,瑞典药剂师舍勒在研究中首次发现元素氯(Cl),由于氯可在有机物上取代其他元素,因此被广泛应用于合成氯代有机物,但含氯有机化合物在环境中很难降解消失,并且它们还具有一定的毒性,大多数的POPs物质都是这些被氯取代的有机物。而真正的POPs物质出现于1874年,德国人钱德勒首次合成了滴滴涕有机氯农药,随后1939年瑞士科学家保罗缪勒发现了滴滴涕的惊人杀虫效果,进而应用到农业生产中。在二次世界大战期间,滴滴涕的使用范围迅速扩大,在疟疾、痢疾等疾病治疗方面大显身手,救治了很多生命,同时还带来了农作物的增收。滴滴涕因其高效的杀虫效果而被全世界广泛应用,保罗缪勒也因发现滴滴涕的杀虫活性而获得1948年的诺贝尔医学和生理学奖,人们在为有机氯杀虫剂的“高效无害”的益处感到高兴时,却忽视了它们可能给环境和人类带来的潜在危害。直到后来,POPs物质的毒性逐渐被科学家所发现,POPS逐渐成为全世界公认的有毒有害物质。2.2、寂静的春天在POPs问题上扮演了怎样的角色?1962年,美国海洋生物学家雷切尔卡逊(Rachael Carson)在对化学杀虫剂所造成的危害进行了4年的调查之后,出版了一部极具影响力的巨著寂静的春天(“Silent Spring”)。书中主要描述和揭示了由于滴滴涕等有机氯农药的大量使用,使得原本鸟语花香,万物复苏的春天变得寂静,并引发了生态危机。这本书的出版,用生态学的原理阐述了有机氯农药的危害,让公众意识到有机氯农药可对生态环境造成严重破坏。寂静的春天的出版带来了巨大反响,人们开始关注环境,关注赖以生存的地球,关注POPs。人们开始意识到减小使用POPs不仅仅是国家、政府的事情,也是每个公民应当履行的义务和责任。美国政府首先预见到事情的严重性,在该书出版后迅速作出反应,肯尼迪总统在国会上探讨了寂静的春天所写的内容,并指定一个专门调查小组论证雷切尔卡逊观点的正确性。经过了一系列的调查后,这个专门调查小组确认了卡逊的观点杀虫剂有着潜在危险。而在全球范围内,书中所描述的后果越来越显现,不久以后,美国国会成立了美国第一个农业环境组织来处理有机氯农药所引发的环境影响,科学界也开始研究有机氯农药、化学品杀虫剂等人造化学品对生态环境所带来的危害。2.3、有哪些典型的POPs污染事件?POPs之所以受到人们关注,很大程度上是由于世界不同地方曾引发过多起严重的POPs污染事件,给当地民众带来了无法磨灭的伤痛。影响较广的有1968年日本的“米糠油事件”,越南战争时期所发生的“橙剂事件”,1976年意大利的“塞维索化学污染事件”等。这些都是因POPs而引起,对环境、动植物以及人体健康都造成了巨大的危害,有些事件所造成的影响甚至延续到了下一代。以下列出概述了世界范围内比较严重和典型的POPs污染事件。时间地点事件名称事故后果污染物质1968年日本“米糠油”事件1684名患者,死亡30余人多氯联苯19611971年越南“橙剂”事件200万-400万人的健康受到影响有机氯农药和二噁英类物质1971年美国美国Bliss公司废油污染事件近2 240人受到影响二噁英类物质1973年美国多溴联苯污染事件损失了3万头牛、6千头猪、1 500只羊,150万只鸡多溴联苯1976年意大利塞维索化学污染事故当地的小动物出现死亡、婴儿致畸率明显提高二噁英类物质1979年中国台湾“油症”事件近2000人中毒,53人死亡多氯联苯1986年加拿大多氯联苯泄漏事件污染了100公里的高速公路和周边环境多氯联苯1999年比利时“二噁英鸡”污染事件多国暂停比利时农副产品进口,对比利时出口的长远影响可能高达200亿欧元,最终导致内阁集体辞职二噁英类物质2005年德国“柴鸡蛋”二噁英污染事件彻底销毁受污染的鸡蛋,带来巨大的经济损失二噁英类物质2008年意大利奶酪二噁英污染事件相关的88家畜牧场被关闭,所生产的奶酪被多国停止销售二噁英类物质2011年德国“二噁英毒饲料”事件导致德国4700多家农场关闭,多国禁止销售德国生产的肉、蛋等食品二噁英类物质2.4、日本“米糠油”事件与POPs有何关系?含PCBs的米糠油的毒害1968年3月,在日本九州、四国等地区发生的一次“火鸡事件”,当时该地区有几十万只鸡因为饲料中毒而突然死亡。人们都对此事感到费解,不知道饲料中何种物质导致了这些鸡的死亡。随后的37个月,该地区的医院发现陆续有人因为奇怪的皮肤病而到医院就诊,这些患者通常出现痤疮、眼角膜充血、指甲发黑等症状。这引起了日本卫生部门的高度重视并立即成立调查小组来寻找原因。在调查的过程中,研究人员惊奇的发现,这些患者几乎都食用了同一家食用油厂所生产的米糠油。调查人员抓住这个关键线索,对这家食用油厂进行检查和询问,最终找到了事故发生的原因。该厂在生产米糠油时,因管理不善、操作失误致使米糠油中混入了在脱臭工艺中使用的多氯联苯,造成米糠油污染。由于被污染的米糠油中的黑油被用做了饲料的原料,而造成数十万只家禽的死亡。这件事件的发生原因和危害物质虽然找到了,但是造成了该地区因米糠油中毒的患者多达1684名,还有30多人死亡。这事件造成的严重危害让人们充分认识到POPs的可怕之处。米糠油事件也成为了世界公认的“八大公害事件”之一。2.5、越战“橙剂”事件的罪魁祸首是谁?越战落叶剂的大量喷洒越南战争时期,美军和越南游击队展开了激烈交锋,越南游击队利用当地的地形优势,在茂密的丛林中不断穿梭和美军打迂回战。美国大兵虽然有先进的武器,军用汽车和飞机也不缺少,但是却被越南游击队的这种运动战打得晕头转向。这时候,美军下达了一项秘密指令,向越南战场上喷洒落叶剂,这些落叶剂使得当地的树叶几乎都枯黄掉落,致使越南游击队在战场上无处藏身,美军取得了战略上的胜利。橙剂事件一场POPs的梦魇美军喷洒的这些落叶剂中,大部分是一种被称为“橙剂”的落叶剂,橙剂是一种由两种有机氯农药混合而成的溶剂,其中含有10%的二噁英杂质。虽然二噁英的含量并不多,但这足以对环境和人们的身体健康造成巨大危害。事实证明也是如此,橙剂的大量使用,导致在越南服役后的美国军人中很多人得了奇怪的疾病,而且与橙剂接触较多的军人的妻子发生小产的概率明显增加,新生儿出现畸形和先天缺陷的几率也明显增高,不到一岁的孩子死亡率高于其他类似人群。当然在越南当地的情况更加惨烈,大量的新生儿畸形,各种病变发生,据统计橙剂事件造成了越南200400万人的健康受到影响。如此重大的危害告诫人们在POPs的使用中需要严格的监控,否则将会带来巨大灾难。这就是POPs历史上重大污染事件之一“橙剂事件”。2.6、美国bliss公司造成怎样的POPs污染?1971年,美国Bliss公司将一部分混有二噁英的废油泼洒在密苏里州的马圈和牧场的土壤中,并没用进行处理。1982年,泰晤士滨城附近的Meramec河发生洪水,因洪水的冲刷使得原来洒在土壤中的有害物质浸透出来,使得附近约2240人的生活受到影响(何种影响,最好适当明确一下,不然不足以说明其严重性)。早在10年前,该公司就发生过类似事件,其在室内赛马场洒过含有污染物的废油,导致马匹接连患病死去,停在赛马场椽木上的飞鸟也接二连三地倒地死亡。赛马场业主和他两个年幼的孩子也受到污染,健康状况每况愈下。最终这个事件导致62匹马死亡,所幸事件中没有出现人员死亡。2.7、什么让“米糠油”事件的悲剧重演?日本“米糠油事件”是因管理不善导致多氯联苯物质进入到米糠油中而导致的危害事件。而历史上还发生了一件与其如出一辙的POPs危害事件,这就是1979年在台湾发生的“油症事件”。当时,在台湾彰化县的福兴、秀水、鹿港等地区,数以千计的居民出现眼皮红肿、皮疹等一系列未曾见过的皮肤病。这样的情形让人们联想到了11年前在日本发生的“米糠油事件”,于是相关机构进行调查发现彰化县一家名为“彰化油脂企业公司”的食用油厂在生产、加工米糠油时混入了多氯联苯,导致大量的食用米糠油受到多氯联苯这类POPs物质的污染,而人们食用了被污染的米糠油后发生了群体中毒事件。多氯联苯在米糠油中量仅为50100毫克/升左右,却能造成如此巨大的危害,说明POPs的危害不能用量的多少去衡量,往往很小计量的POPs物质就能对生态系统和人体健康造成严重损害。“油症事件”的影响并不只在于其当时造成了巨大的人体健康危害,大量多氯联苯物质的残留,加上其作为POPs物质具有持久性、生物累积性的特点,对当地人后代的危害也是延续的。有相关报道指出,彰化县的受到多氯联苯危害的患者中,其第三代幼儿体内都能检测到多氯联苯的存在。油症事件对为人们如何有效监管POPs再次敲响了警钟。2.8、什么是赛维索事件所导致的二噁英危机?1976年7月10日,位于意大利的塞维索附近的一家化工厂突然发生爆炸,含有二噁英杂质的化学物质冲破厂房屋顶,进入到空气中,造成了严重的二噁英污染。事故发生后,人们并不知道这其中含有二噁英物质,化工厂方面警告当地居民不要食用当地的农畜产品,同时声明爆炸泄露的污染物中可能含有三氯苯酚(TCP)及其它不明有害物质。7月13日,当地的小动物出现了死亡,儿童出现皮肤红肿症状。17日,意大利一位教授对污染现场进行分析,发现污染云团中含有的二噁英是造成动物死亡和儿童皮肤红肿的直接原因。不久,该化工厂的专业人员也证实了这一分析,在事故发生后第一时间于现场采集的样品中发现二噁英,找到了直接导致这次重大污染事件的污染物。据推算, 污染云团包含了约 3000kg的化学物质,其中包括有300g130kg的二噁英,这足以对当地生态环境和人体健康造成严重影响。这次轰动世界的二噁英污染事件,致使多人中毒,工厂周围8.5公顷范围内所有居民被迫迁往其他地区,1.5km内的植物均被填埋。事隔多年后,当地居民中仍有很多畸形儿出生。编写人员:栾彩霞三、如何防范POPs的侵扰?日常生活中,人类不可避免要和POPs“碰面”,如残留有机氯农药瓜果蔬菜,受POPs污染的鱼类、贝类以及受到POPs污染的土壤等都可能使得我们和POPs直接或者间接接触。同时POPs具有长距离传输的能力,以致其在世界的各个角落都存在,让人们防不胜防。减少POPs的摄入,防范其对人类的侵扰十分重要。3.1、POPs会在哪些地方存在?世界上各个地方都能发现POPs,由于POPs具有半挥发性,也能溶于水中,还能进入水体沉积物、土壤中,甚至还能在生物体内蓄积,所以在环境各个介质中都能发现POPs的踪影。通常情况下,POPs主要来源于有机氯农药、含多氯联苯电力设备的泄露、二噁英以及一些阻燃剂、表面活性剂等。POPs会直接进入空气、水体、土壤中,但是,经过不断地迁移变化,这些POPs物质大部分都会聚集在土壤、水体沉积物中,或者通过食物链的过程蓄积在动物体或人体中,所以这些地方也就成为了POPs最终的“聚集地”。3.2、POPs在环境中是如何迁移转化的?POPs物质进入到环境介质后,将通过一系列的物理作用、化学反应、生物利用等过程来实现迁移转化。一部分POPs物质在陆地土壤、水体沉积物介质中累积下来,在生物体内不断蓄积,一部分POPs物质则会通过河水的流动、降雨、大气流动等过程迁移到远方的陆地和海洋中。POPs的持久性表现为其在环境介质中很难降解,但是在不同的环境介质中将发生不同的降解过程,而且不同POPs物质在空气、水、土壤中的降解速率也不同,有些长达数年都一直存在,有些数秒就消失的无影无踪。POPs物质在大气、水、沉积物、土壤介质之间的迁移转化受到许多因素影响,包括其物理化学特性、环境特点、排放源强度、地形地貌等。经过长期的迁移转化,POPs能达到相对平衡的状态,也就是说在没有更多POPs排放的情况下,每种POPs在不同介质中的相对比例会保持固定。常见的POPs变化机制有:(1)空气水之间:水中的POPs通过挥发进入空气中,空气中的POPs则通过降雨、降雪以及附着在颗粒上回落到水体中。POPs在环境介质中的变化过程(2)水-沉积物(土壤):由于POPs通常很容易与油脂型的物质结合,所以它们通常会被吸附到水底的沉积物或者土壤中。(3)沉积物(土壤)生物体:由于生物累积性和食物链的关系,POPs会通过食物链进入到更高层次的生物体中,不断积累。3.3、POPs是如何被降解的?在庞大又复杂的生态系统中,POPs会经过多个介质的迁移转化,最终达到在环境中稳定存在的状态。POPs在环境介质中的迁移转化过程还会因外界光照、空气、氧化物以及微生物条件的不同而进行非生物降解和生物降解,这也成为POPs从环境中消除的重要途径之一。POPs的非生物降解主要包括:水解、氧化还原和光降解三种。在水环境中,由于POPs属于有机物,它们中大部分在水体中的溶解度很小,常常沉积吸附于水中的底泥处,因此其在沉积物当中的含量往往要比在水体中的含量高很多。所谓生物降解,是指有机物在生物细胞体或者其分泌的不同酶的作用下,通过一系列生物化学反应,将复杂的有机物转化成为简单的有机物或者无机物的过程。3.4、POPs是如何进入人体的?处于食物链最高端的人类将摄入各种类型的蔬菜、水果、水产品、乳制品、肉类、谷物等,而这些物质因处理不慎就会残留POPs物质,因此,日常生活中,POPs通常通过食物摄入、呼吸、以及皮肤接触的过程无形进入到人类体内,对人类造成危害。通常情况下POPs进入人体的方式包括以下三类:(1) 呼吸道暴露人体摄入POPs的主要途径正常情况下,人们一天会呼吸大约1015立方米的空气,如果空气中含有POPs物质,则它们会以气态或者被吸附在空气中细小的微粒上,通过呼吸作用而进入到人体。呼吸进入体内的POPs一部分会附着在咽喉、支气管等部位,造成人们的不适,而另一部分会进入到肺泡中,进而进入血液循环系统中,造成全身的危害。(2) 消化道暴露消化道暴露是人体摄入污染物质的最主要方式,特别是对于POPs这种具有生物蓄积效应的物质,其暴露的浓度越高,危害越大。食物暴露和饮水暴露是消化道暴露的两种主要途径。例如,有机氯农药残留在农作物上,人们在食用之前如果没有有效的去除这些残留的有机氯农药,食用后会导致POPs通过消化道进入人体。POPs一旦在体内蓄积就很难被消除。(3)皮肤暴露皮肤是人类表面积最大的器官,它起到的保护作用很重要。皮肤很大程度上可以防止了有害物质进入到人体,让人们在有众多污染物的世界里免受侵扰,形成了一道无形的“保护网”。但是,对于长期从事POPs生产、加工、使用的职业工作者来说,他们经常会与POPs相接触,那么POPs就有可能通过皮肤表面的汗腺、毛细孔等进入到人体,造成潜在危害。3.5、婴儿是如何受到POPs影响的?婴幼儿作为特殊群体,其受到POPs的危害更应受到人们的关注。在脆弱的胚胎和婴儿时期,婴幼儿的身体、大脑、神经系统和免疫系统正处于成长发育阶段,此时一旦受到POPs危害,就可能导致比成人更为巨大的损害。如果母体内存在POPs,POPs会通过一定的渠道传输给胎儿和婴儿。在怀孕期间,POPs会通过胎盘从母体传输给胎儿并造成危害;在哺乳期间,POPs会通过母乳传输给婴儿而造成危害。要保护胎儿不受POPs污染物的影响,需重视怀孕期和哺乳期妇女的用药。国内外医学研究证实,影响胎儿的主要来源为怀孕期和哺乳期的不适当用药。3.6、为什么近海的鱼体中POPs含量更高?由于近海地区的水中溶解的POPs很大程度上聚集在河口沉积物中,而近海鱼类通常以这些含有大量POPs的沉积物为食,因此,这些鱼类体内会蓄积高浓度POPs。所以,处于近海地区的人们受到POPs的影响是直接的,相对于内地或者其他地区的人们来说,他们所受到的POPs污染也更加严重。近海鱼类在食用了含有大量POPs的底泥之后,通过食物链的放大作用,不断累积体内的POPs浓度,POPs在其脂肪或血液中长期蓄积起来。对于一些大型的食肉类鱼种,它们以小鱼为食,其生物蓄积现象更加明显,通常大鱼体内的POPs浓度要高于小鱼,特别是脂肪含量较高的鱼类。由于人类通常属于食物链的最顶端,大量食用含有大量POPs的鱼类后,人体会蓄积更高浓度的POPs。3.7、为什么人类要尽量减少动物脂肪的食用?除了近海鱼类的摄入会导致POPs进入人体,对鸡、鸭、猪、牛的脂肪、肉以及乳制品的摄入可能都会导致人体蓄积POPs。在肉类以及脂肪含量高的食品中,POPs的来源主要是畜禽通过摄入含有残留有机氯农药以及被二噁英污染的有害饲料而导致POPs蓄积。在使用这些食品时,POPs蓄积较多的脂肪部分应该尽量减少食用,乳制品中含有大量的乳脂肪,所以对乳制品的食用也需要慎重。除此之外,POPs的蓄积不只是在脂肪和血液中,有研究表明,动物肝脏中的POPs浓度要高于其他部位,这说明肝脏是POPs最容易蓄积的地方,减少动物内脏的食用对于减少POPs摄入有着很好的作用。3.8、哪些蔬菜更易残留农药?人们需要特别注意菜叶或者果皮食用部位的农药残留。叶子比卷曲的瓜果蔬菜,表面更容易残留POPs类物质,这些蔬菜或水果需要进行认真清洗后再食用,例如菠菜、韭菜、花菜、白菜等的叶片上就比较容易残留农药,而对于西红柿、青椒、豆类等品种的蔬菜,其残留农药的可能性就比较小。对于土豆、花生、竹笋、芋头等作物,受到POPs污染的可能性通常很小。3.9、如何去除瓜果蔬菜上残留的农药物质?首先,清洗方式很关键,我们需要尽量避免污染物质与蔬菜水果的表面接触,在条件允许的情况下,一般的蔬菜需要用清水冲洗3遍以上,冲洗之前不要先切成小片,这样容易使蔬菜水果中的维生素流失,同时也增大了有害物质的残留面积。可以用淡盐水浸泡45分钟到1小时左右,然后再进行清洗。对于白菜这样的卷曲类蔬菜,残留的农药很容易蓄积在蔬菜的卷曲部分,所以可以把白菜掰成片进行浸泡和清洗,这样有利于去除残留农药。除了简单的水洗和低浓度的盐水浸泡以外,碱洗、开水消毒、日照消毒等方法都可以去除蔬菜中残留的农药。例如以青椒、豆角、花菜等为原料时,烹饪前用开水过水煮一遍,可以清除叶片上90%的残留农药。由于农药类物质在光照的条件下会被分解和破坏,所以阳光下照射5分钟也可以减少60%有机氯农药的残留。在一些较冷的地区,人们习惯于将白菜存储在地窖或者仓库中,以备整个冬天食用,这个方法也利于去除蔬菜上残留的农药物质。研究表明,白菜在常温下贮存23天,其残留化学类农药的去除率可以达到5%。另外淘米水对于农药的去除也有显著作用,由于淘米水属于酸性物质,有机磷农药在遇到酸的过程中会失去毒性。用其浸泡10分钟左右,再进行清洗,有利于去除残留农药。3.10、喝水对去除POPs有好处吗?喝水可以加强血液循环,加强人体的代谢,对POPs的去除也有一定的作用,人们每天正常的饮水量为22.5L,多喝水不仅有助于POPs的排泄和去除,还能起到将体内的病毒、其他有害物质排出,增强人体新陈代谢等功效。3.11、垃圾分类为何能够减少二噁英物质的释放?垃圾焚烧产生二噁英的多少很大程度上受垃圾的混合程度和组分的影响,将垃圾进行细分可以有效减少二噁英物质的释放。垃圾分类可以大大提高垃圾的再次使用效率,实现剩余能源的充分利用。例如,将厨余垃圾与正常的垃圾分开可以降低垃圾中的水分含量,进而更利于垃圾焚烧、热值增加以及堆肥处理。相比日本、欧美等国,我国的垃圾分类水平还在初步起步阶段,而日本有些地区可以将垃圾分为几十类进行回收,这样极大增加了资源的利用效率,也减少了有害物质的释放。因此,在生活中主动进行垃圾分类,将可回收垃圾、厨余垃圾、塑料垃圾等进行不同的分类再抛弃,可以有效减少垃圾处理过程中二噁英的产生,同时也可以节约能源,实现废旧物品的再次循环使用。3.12、劣质洗涤剂和人工合成织物中含有何类POPs?许多化学品在给人类生活带来了便利的同时也对人们有不同程度的影响,少用或者不用对人们有害的化学品,是明智选择。一些清洁剂和织物中有POPs物质存在,相比而言,较大企业会更加注重产品质量,因此在生活中购买相关产品时,应注意洗涤剂和衣物的成分等,看清是否有相关有毒有害化学品存在,或者咨询相关的专家,了解那些产品中可能存在的有毒有害化学品物质。3.13、如何避免电子设备中POPs的侵扰?电视、台式电脑、笔记本电脑、CD机等一些电子产品中都会含有一些阻燃剂,这些阻燃剂大部分属于POPs物质。在电气设备正常运行的过程中,这些POPs能不断被释放出来。相关研究显示,在电子产品工作时距离其越近的地方POPs的含量就越高。因此建议人们在看电视时距离应保持在35米,使用电脑时距离50厘米以上为好,可见,尽量远离电视或电脑等设备不仅可以有效保护视力,更可以减少POPs的摄入。3.14、何类物质能帮助去除人体内的POPs?POPs物质一旦进入体内就会很难被去除,人们可以采取一些措施来加快去除这些有害物质。以二噁英物质为例,二噁英一旦进入到人体中就会聚集在皮下脂肪、肝脏、腹腔等地方,而且难以代谢和去除。相关研究发现,人体内的二噁英排出一半,需要长达7年的时间。正常情况下,POPs从体内排出是十分困难的。去除二噁英的良药食物纤维、叶绿素但是,类似二噁英的POPs物质在食物纤维的作用下,会排除的相对快一些。因为二噁英从肝脏排出的时候,会被纤维食物和叶绿素物质吸附,随大便排出体外,从而增加二噁英物质的排出量。所以多食用粗粮、蔬菜一类的食物能够达到POPs解毒的效果,不要让动物性食品完全你的餐桌。编写人员:陈海君四、关于POPs的国际公约为控制、淘汰和削减POPs,国际政府、相关机构针对POPs的问题开展了一系列行动,共同签署了斯德哥尔摩公约,各国通过相互交流和采取相应措施来有效地促进POPs控制、淘汰和削减。4.1、什么是POPs公约?POPs公约即斯德哥尔摩公约,全称是关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约,它是国际社会鉴于POPs对全人类可能造成的严重危害,为淘汰、控制和削减POPs的生成和排放、保护环境和人类免受POPs的危害而共同签署的一项重要国际环境公约。2001年5月23日,来自127个国家、11个联合国专门机构、4个政府间组织、68个非政府组织的代表共600多人参加了本次全权代表大会。有110个国家签署了大会最后报告,90个国家签署了斯德哥尔摩公约,1个国家(加拿大)当场批准了公约,从而正式启动了人类向有机污染物宣战的进程。我国派出由国家环境保护总局(现环境保护部)牵头,外交部、农业部、卫生部和国家经贸委等单位参加的中国政府代表团参加了本次会议。经国务院授权,原国家环境保护总局祝光耀副局长代表中国政府签署了大会最后报告和斯德哥尔摩公约。斯德哥尔摩公约于2004年5月17日在国际上正式生效,同年11月11日对中国正式生效。4.2、POPs公约的主要目的有哪些?POPs公约明确了5个主要的目的:先消除12种(类)最危险的POPs;支持POPs物质向较安全的替代品过渡;采取更多的POPs行动;去除储存的POPs和清除含有POPs的设备;协同致力于没有POPs的未来。4.3、哪些国家是POPs公约的缔约方?签署公约的国家通常被称之为缔约方,截止到2012年6月,已有177个国家签署了POPs公约并共同来履行缔约方的义务和责任。这些缔约方国家包括欧美等发达国家,同样也包括很多发展中国家,所以在履行公约所要求的义务和责任之时着重强调了“共同但有区别的责任”这一原则,其原因是发达国家和发展中国家在经济、科技等方面有一定的差距,同时发达国家在历史进程中的污染也高于发展中国家;其次多数受控的POPs都曾经在发达国家使用,这些发达国家对于POPs污染问题有着不可推卸的责任,他们有义务有责任来帮助发展中国家来推动履约的进行。4.4、POPs公约缔约方的主要义务有哪些?4.4.1公约的控制义务对于公约受控的POPs物质,按照相关的情况和控制要求分别列在不同的附件中,各附件所包含的POPs物质所采取的控制措施和要求也是有区别的,这也体现了公约的合理性和可操作性。附件A:应采取必要的法律和行政措施,禁止和/或消除的化学品;附件B:应限制生产和使用的化学品;附件C:应采取控制措施减少或消除的源自无意生产的化学物质;附件A、附件B和附件C所列物质的库存/废物/污染场地:查明、销毁、环境无害化处理。4.4.2 公约缔约方的义务公约对每个缔约方的国家都提出了5项必要的义务,有以下几个方面: 在公约生效两年之内,制定并努力制定旨在履行本公约规定各项义务的实施计划; 向缔约方大会报告为执行公约采取的措施; 促进和进行POPs方面的信息交流,包括为此建立国家联络窗口; 推动和促进认识、教育并向公众提供信息,特别是决策者和有影响的团体; 鼓励和进行POPs及其替代品的研究、开发和监测工作,并支持这些方面的国际努力。4.5 POPs的判断标准有哪些?斯德哥尔摩公约规定了每个缔约方国家都要对POPs采取相应措施,因此,对于如此多的化学品以及化学物质,如何寻找和判断需要受到控制POPs物质并优先将其消除成为了一个难题。POPs具有持久性、生物蓄积性、长距离迁移特性、毒性等特点,对于这些特点如何定量地衡量它们,如何给出一个标准来说明哪些物质属于公约受控的备选POPs。针对这些问题,公约正文附件D中明确给出了如何将列入附件A、B和/或C中的化学品进行鉴别,要看其是否符合以下的标准:持久性:主要用半衰期(t1/2)来判断,该化学品在水中的半衰期大于两个月,或在土壤中大于6个月,或在沉积物的半衰期中大于6个月;生物蓄积性:用生物蓄积系数(BCF)来衡量,该化学品在水生物种中的生物浓缩系数或生物蓄积系数大于5000,或如无生物浓缩系数和生物蓄积系数数据,正辛醇水分配系数logKow 值大于5;远距离环境迁移潜力:在远离化学品排放源的地点测得的该化学品的浓度是否可能会引起关注;监测数据显示,该化学品是否具有向环境受体转移的潜力,且可能已通过空气、水或迁徙物种进行了远距离环境迁移; 环境转归特性或模型结果显示,该化学品具有通过空气、水或迁徙物种进行远距离环境迁移的潜力,以及转移到远离物质排放源地点的某一环境受体的潜力。对于通过空气大量迁移的化学品,其在空气中的半衰期应大于两天。但是对于一个物质是否具有POPs特性,需要大量的学科研究和论证才能确定下来。依据这个标准上筛选,能够罗列出大量的POPs,在这其中找到最有危害的,对人们健康、生态环境造成潜在影响的POPs加以控制才是公约目的所在。4.6 如何进行POPs公约的成效评估?缔约方大会自POPs公约生效之日起四年内,按照缔约方大会所决定的时间间隔定期对本公约的成效进行评估。为便于评估的进行,缔约方大会在其第一次会议上着手做出安排以获得关于条约附件A、B和C所列化学品的存在证据、及其在区域和全球环境中迁移情况的可比监测数据。(a)由缔约

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