素13,4,5A主族总结.ppt

IIIA，IVA，VA族 主要内容总结,由1个氢原子和2个硼原子共用2个电子构成的键， 称“三中心二电子”键，也称为氢桥。,1 B2H6的结构,与O2 和H2O的反应：,B2H6(g) +3O2(g)B2O3(s) + 3H2O(g),B2H6+6H2O2H3BO3 + 6H2,一、硼族元素(IIIA族)：,B原子采取sp3不等性杂化,2 H3BO3,1)结构：,= 5.8010-10,在硼酸水溶液中加入某些多元醇（如丙三醇) ，硼酸的酸性将大大增强，可以采用酸碱中和滴定法定量分析硼酸。,BX3 是典型的强的路易斯酸，如： BF3(g) NH3 H3NBF3,BX3水中发生强烈水解： BCl33H2OH3BO33HCl,两性：Al(OH)3 NaOH NaAl(OH)4,3 几个典型的反应:,碳酸盐：铵和碱金属(除锂外)的均易溶于水， 其它均难溶于水；,二、 碳族元素(IVA族),碳酸氢盐：均溶于水，铵和碱金属溶解度较低,(b) 正盐中:,同一周期,（c）同一族金属的碳酸盐稳定性从上到下增加,酸碱性规律如下：,同一元素高氧化值酸性低氧化值酸性,同族酸性，碱性,PbO2 的氧化性：,Sn4+ + Sn 2Sn2+,SnCl2 + H2O Sn(OH)Cl+ HCl,目的：,1 加HCl防止Sn2水解,2 加Sn粒防止SnCl2氧化,6 配制 SnCl2 溶液时要加盐酸和锡粒,SnCl2的鉴定：,Sn(II) Sn(IV) Pb(II),SnS SnS2 PbS ,HCl 溶(6mol.L-1, 热) 溶(6mol.L-1, 热) 溶(浓),Na2S2 溶 不 溶 不 溶,7 Sn、Pb硫化物的溶解性：,硫化物,1 实验室制取NH3的反应,三、氮族元素（VA族）,有氧化性，又有还原性,4 亚硝酸及其盐的氧化还原性,N的含氧化合物,3 N的其它氢化物, 结构,亚硝酸的不稳定性：,(溶于水呈天蓝色),低温：,加热：,硝酸与金属作用：,A) 钝化：Fe，Cr，Al，Ni等活泼的金属和冷浓硝酸作用,B) Sn，As，Sb，Mo，W等和浓硝酸作用，生成含水的氧化物或含氧酸,C) 其余金属与硝酸作用都生成可溶性的硝酸盐。,5 硝酸及其盐,3 Pt + 4 HNO3 + 18 HCl 3 H2PtCl6 + 4 NO + 8 H2O Au + HNO3 + 4 HCl HAuCl4 + NO + 2 H2O,非金属含氧酸 NO H2O,E) HNO3非金属 产物？,D) HNO3惰性金属 ,硝酸盐分解产物与金属的活泼性有关,6 硝酸盐的分解,（1）位于Mg以前（不包括Li、Be和Mg）的碱金属和碱土金属，加热分解放出O2，生成亚硝酸盐，如：,（2）位于Mg和Cu之间（包括Li、Be 、Mg和Cu）的硝酸盐，加热分解放出NO2和O2，生成相应金属氧化物，如：,（3）位于Cu以后（不包括Cu）的硝酸盐，加热分解放出NO2和O2，生成相应金属，如：,（4）若硝酸盐的阳离子有还原性，在分解过程中，阳离子常被氧化 。,2NaNO3 2NaNO2+O2,2Zn(NO3)2 2ZnO+4NO2+O2,2AgNO3 2Ag+2NO2+O2,硝酸盐的水溶液在中性时几乎没有氧化性，只有在酸性介质中才有氧化性。,7 硝酸盐的氧化还原性,NO + 3Fe2+ + 4H+ 3Fe3+ + NO + 2H2O,NO + FeSO4 Fe(NO)SO4,棕 色,可利用棕色环实验鉴定硝酸根离子。,8 磷的含氧酸及其盐,1) 分类：,-H2O,磷的含氧酸的酸性大小次序为 （HPO3)n H4P2O7 H3PO2 H3PO3 H3PO4 同一氧化数的含氧酸中，聚合度越高，酸性越强，但亚磷酸和次磷酸的酸性强于正磷酸。,2) 酸性大小次序,3) H3PO4,溶解性： 磷酸二氢盐 磷酸一氢盐 磷酸盐,酸碱性： 正磷酸盐在水中发生水解反应 Na3PO4 溶液显碱性 pH 12 Na2HPO4 溶液显弱碱性 pH = 9-10 NaH2PO4 溶液显弱酸性 pH = 4-5,4) 正磷酸盐,稳定性：磷酸正盐磷酸一氢盐磷酸二氢盐,PO43-的鉴定钼酸铵试剂,正磷酸盐、偏磷酸盐和焦磷酸盐鉴别： AgNO3 和蛋清溶液,AgNO3PO43-Ag3PO4(黄色),AgNO3P2O72-Ag4P2O7(白色),AgNO3PO3-AgPO3(白色),蛋白质水溶液白色沉淀,5) 正磷酸盐、焦磷酸盐的鉴别：,8 磷的卤化物,水解性,9 AsH3的性质：,马氏验砷法：,As2O3 +6Zn +12HCl 2AsH3 + 6ZnCl2 + 3H2O,黑亮的砷镜,古氏(Gutzeit)试砷法 ： 2 AsH3 + 12 AgNO3 + H2O As2O3 +12 HNO3 +12Ag,10 氧化物(+3，+5),As2O5 Sb2O5 Bi2O5 酸性(中强) 酸性(弱） 酸性(弱),酸性减弱,氧化物 As2O3 Sb2O3 Bi2O3 酸碱性 两性偏酸 两性偏碱 碱性,As2O5 + 6NaOH 2Na3AsO4 + 3 H2O,11 砷、锑、铋的氢氧化物和含氧酸,H3AsO3 Sb(OH)3 Bi(OH)3 两性(偏酸) 两性(偏碱) 弱碱,H3AsO4 HSb(OH)6 HBiO3 三元中强酸 一元弱酸 尚未得到纯态,2Mn2+