COD与氨氮值的检测.doc

COD - 定义 化学需氧量（COD或CODcr）是指在一定严格的条件下，水中的还原性物质在外加的强氧化剂的作用下，被氧化分解时所消耗氧化剂的数量，以氧的mg/L表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度，这些物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，但一般水及废水中无机还原性物质的数量相对不大，而被有机物污染是很普遍的，因此，COD可作为有机物质相对含量的一项综合性指标。COD - 运用 化学需氧量（COD）:水质监测“新标尺” 关心环保事业的市民，将会经常听到“化学需氧量”(COD)这个新名词。所谓COD，是指水体中能被氧化的物质进行化学氧化时消耗氧的量，一般以每升水消耗氧的毫克数来表示，是水质监测的基本综合指标。 据环保专家介绍，水中的有机物在被环境分解时，会消耗水中的溶解氧。如果水中的溶解氧被消耗殆尽，水里的厌氧菌就会投入工作，从而导致水体发臭和环境恶化。因此COD值越大，表示水体受污染越严重。COD指标正逐年呈下降趋势，说明我们身边的水正变得越来越清澈。测定氨氮的含量有重量法。 也可用氨氮的测量方法水杨酸光度法 水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定水中氨氮的水杨酸分光光度法。 本标准适用于分析饮用水、地表水和废水中氨氮的测定，亦可用于分析土壤和植物。 当试料体积为8.0 ml，使用30mm 比色皿时，检出限为0.004mg/L，测定下限为 0.016mg/L。 当试料体积为1.0 ml，使用10mm 比色皿时，测定上限为8.0 mg/L（均以N 计）。 在本方法规定的条件下，水样中的所有的氯胺都能与水杨酸发生定量反应，干扰氨氮的 测定。 2 方法原理 在碱性介质中（pH =11.7）和亚硝基五氰络铁（）酸钠存在下，水中的氨、铵离子与 水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，在697nm 处用分光光度计测量吸光度。 3 试剂和材料 除非另有说明，分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为按 3.1 制备的水。 3.1 水：无氨水，用下述方法之一制备。 3.1.1 离子交换法 蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，将流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃 瓶内。每升流出液加10g 同样的树脂，以利于保存。 3.1.2 蒸馏法 在l000ml 的蒸馏水中，加0.lml 硫酸（1.84g/ml），在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃 去前50ml 馏出液，然后将约800ml 馏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升馏出液 加10g 强酸性阳离子交换树脂（氢型）。 3.1.3 无氨水纯度的检验方法 控制试剂空白吸光度不超过0.015（使用10mm 比色皿）。 3.2 氨氮标准榕液：N =1000 g/ ml 。 称取（3.819 士0.004）g 氯化铵（NH4CI，在100105干燥2h），溶于水中，移入 l000 ml 容量瓶中，稀释至刻度。此溶液至少稳定1 个月。 3.3 氨氮标准溶液：N =100g / ml 。 吸取10.00 ml 氨氮标准溶液（3.2）于100 ml 容量瓶中，稀释至标线。此溶液至少稳定 1 周。 3.4 氨氮标准溶液：N =1g / ml 。 吸取1.00 ml 氨氮标准溶液（3.3）于100 ml 容量瓶中，稀释至标线。临用现配。 3.5 氢氧化钠溶液：c（NaOH）= 2mol /L 3.6 显色液 称取50 g 水杨酸C6H4（OH）COOH，加入约100 ml 水，再加入160 ml 氢氧化钠溶液 （3.5），搅拌使之完全溶解；再称取50 g 酒石酸钾钠（C4H4O6KNa4H2O），溶于水中，与上 述溶液合并移入1000 ml 容量瓶中，加水稀释至标线，贮存于加橡胶塞的棕色玻璃瓶中。此 溶液至少稳定1 个月。 注：若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液（3.5），直至完全溶解为止；最后溶液的 2 pH 值为6.06.5。 3.7 次氯酸钠原液 可购买商品试剂。亦可以自己制备，详细的制备方法见附录A.1。 存放于塑料瓶中的次氯酸钠溶液原液，每次使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度 （以NaOH 计），标定方法详见附录A.2 和附录A.3。 3.8 次氯酸钠溶液 取经标定的次氯酸钠溶液（3.7），用水和氢氧化钠溶液（3.5）稀释成含有效氯浓度为 3.5g/L，游离碱浓度为0.75mol /L（以NaOH 计）的次氯酸钠溶液（根据标定结果计算需要 的稀释倍数或需要补加的氢氧化钠的体积），存放于棕色滴瓶内。本试剂可稳定一周。 3.9 亚硝基五氰络铁（）酸钠溶液：=1.8g/L 称取0.18g 亚硝基五氰络铁酸钠Na2Fe(CN)5NO 2H2O置于10 ml 具塞比色管中，加 水至标线，加塞，充分振荡，使之溶解。此溶液临用前配制。 3.10 酒石酸钾钠溶液：称取50 g 酒石酸钾钠（KNaC4H6O6?4H2O）溶于100 ml 水中，加热 煮沸驱除氨，充分冷却后稀释至100 ml。 3.11 乙醇：95% 3.12 清洗溶液 将100 g 氢氧化钾溶于100 ml 水中，冷却溶液并加900 ml 95%的乙醇（3.11）。将此溶 液贮存于聚乙烯瓶内。 4 仪器和设备 4.1 分光光度计：能在波长697nm 处操作，配有光程为10mm30mm 的比色皿。 4.2 滴瓶：其滴出体积的大小，1ml 相当于20 滴。 4.3 实验室常用玻璃器皿：使用的所有玻璃器皿均应用清洗溶液（3.12）仔细清洗，然后用 水冲洗干净。 5 干扰及消除 本方法用于水样分析时可能遇到的干扰物质及限量，详见附录B。 苯胺和乙醇胺产生的严重干扰不多见，干扰通常由伯胺产生。过高的酸度和碱度以及含 有使次氯酸根离子还原的物质时也会产生干扰。 如果水样的颜色过深、含盐量过多，酒石酸钾盐对水样中的金属离子掩蔽能力不够，或 水样中存在高浓度的钙、镁和氯化物时，需要预蒸馏。 6 样品 实验室样品应收集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并尽快对其进行分析。否则，分析前应在2 5下存放。用硫酸将样品酸化到pH 小于2，有助于保存样品，但酸化后的样品会吸收 大气中的氨，应尽量避免样品与空气接触。 7 分析步骤 7.1 试样 最大试样体积为8.00 ml。当水样中氨氮浓度高于1.00 mg/ L 时，可适当减少试样体积。 对于含有悬浮物的样品，应过滤后再从中吸取试样，也可对水样进行蒸馏处理。 7.2 样品测定 吸取试样（7.1）8.00 ml（或适当减少试份体积，用水稀释至8.00 ml）于10 ml 比色管 3 中。加入0.20ml 酒石酸钾钠溶液（3.10），混匀。加入1.00ml 显色剂（3.6）和2 滴亚硝基 五氰络铁（）酸钠溶液（3.9），混匀。再滴入2 滴次氯酸钠溶液（3.8）并混匀。加水稀释 至标线，充分混匀。 显色60min 后，在697nm 波长处，用10mm 光程比色皿，以水为参比测量吸光度。 如果水样中氨氮的浓度低于0.1 mg/L，也可选用20 mm 或30mm 比色皿，并在同等的 条件下绘制校准曲线。 7.3 空白试验 以8.00ml 水代替试样，按7.2 步骤测定吸光度。 7.5 校准 取6 支10 ml 比色管，分别加入0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 ml 氨氮标准溶液 （3.4），用水稀释至8.00 ml，按7.2 步骤分别测量吸光度。以扣除空白实验后的吸光度为纵 坐标，以其对应的氨氮的含量（g）为横坐标绘制校准曲线。 8 结果表示 水中氨氮的浓度按下式计算： N= b V As Ab a ? ? 式中： N氨氮的浓度，mg/L，以N 计； As试样的吸光度； Ab空白试验（7.3）的吸光度。 a 校准曲线的截距； b 校准曲线的斜率，； V 所取试样的体积，ml。 9 准确度和精密度 重复测定了质控水、地表水、池塘水和考核水样中的氨氮浓度，测量值的重复性标准偏 差，见表1。 表1 重复性标准偏差 样品 氨氮浓度N mg/L 重复测量 次数 标准偏差 mg/L 相对标准偏差 % 质控水 0.477 10 0.014 2.94 地表水 0.277 10 0.010 3.61 池塘水 4.69 10 0.053 1.13 考核水 0.839 10 0.013 1.55 注：来自一个实验室的数据。 4 附录A （规范性附录） 次氯酸钠溶液的制备方法及其有效氯浓度和游离碱浓度的标定 A.1 次氯酸钠溶液的制备方法 将盐酸（1.19g/L）逐滴作用于高锰酸钾固体，将逸出的氯气导入2 mol/L 氢氧化 钠吸收液中吸收，生成淡草绿色的次氯酸钠溶液，存放于塑料瓶中。因该溶液不稳定，使用 前应标定其有效氯浓度。 A.2 次氯酸钠溶液中有效氯含量的测定 吸取10.0ml 次氯酸钠原液（3.6）于100ml 容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。移取 10.0ml 稀释后的次氯酸钠溶液于250ml 碘量瓶中，加入蒸馏水40ml，碘化钾2.0g，混匀。 再加入6mol/L 硫酸溶液5ml，密塞，混匀。置暗处5min 后，用0.10mol/L 硫代硫酸钠溶液 滴至淡黄色，加入约1ml 淀粉指示剂，继续滴至蓝色刚消失为止。其有效氯浓度按（A1）计 算： 有效氯（g/L ，以Cl2）= 10 100 10.0 35.46 c V （A1） 式中： c硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L； V滴定时耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml。 35.46有效氯的摩尔质量（Cl2/2），g/ mol。 A.3 次氯酸钠溶液中游离碱（以NaOH 计）的测定 吸取次氯酸钠溶液1.0ml 于150ml 锥形瓶中，加入约20ml 蒸馏水，以酚酞作指示剂， 用0.10mol/L 盐