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第一章 卤素 第一节 氯气 氯气的实验室制法及其装置 第二节 氯化氢的的性质及实验室制法 第三节 氧化还原反应 第四节 卤族元素的递变规律 卤族元素及其化合物的特殊性 氟 溴 碘 目录 第一节 氯气 一 氯气的物理性质 色黄绿色 味剧烈刺激性,有毒 态气态 溶解性能溶于水 ,在常温下,1体积水溶解2体积Cl2 沸点 34.6 0C(易液化) 二氯气的化学性质 1。与金属的反应 2Na + Cl2 = 2NaCl 燃烧,放热, 有大量白烟生成(是氯化钠固体 小颗粒)。 二Cu + Cl2 = CuCl2 三氯化铜溶液浓度大时,呈绿色,浓度小时,呈蓝绿色。 燃烧,放热,有棕黄色的烟生成(是氯化铜固体小 颗粒)。 点燃 点燃 back 2。与非金属的反应 H2 + Cl2 = 2HCl 发出苍白色火焰,产生大量热 H2 + Cl2 = 2HCl 迅速化合而发生爆炸 燃烧不一定要有氧气参加。任何发热发光的剧烈的化学反应都可 以叫做燃烧 2P + 3Cl2 = 2PCl3 (三氯化磷:无色液体) PCl3 + Cl2 = PCl5 (五氯化磷:白色固体) 磷与氯气燃烧产生的白色烟雾是三氯化磷和五氯化磷的混合物。 烟是固体小颗粒,雾是液体小颗粒。 点燃 光照 点燃 点燃 3、氯气与水的反应 Cl2 + H2O = HCl + HClO (可逆) 新制的氯水主要含有的分子: Cl2、H2O、HClO 离子: H、Cl、ClO(少量) 、OH(少量) 久制的氯水主要成份为H2O、HCl。(较稀的盐酸) 2HClO = 2HCl + O2 次氯酸由于见光容易分解,故氯水用棕色瓶来保存 次氯酸的性质:弱酸性;强氧化性;不稳定性; 可杀菌消毒,是染料和有机溶液褪色,作漂白剂 ( 氯气可使湿润的布条褪色) 光照 4,氯气与碱的反应 Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O Cl2 + 2Ca(OH)2 = CaCl2 + Ca(ClO)2 + 2H2O 工业上用氯气和消石灰(石灰水浓度太小)制成漂白粉。 漂白粉 成分: CaCl2,Ca(ClO)2 ,少量水 漂白作用:Ca(ClO)2+2H= Ca2+2HClO(过期的漂白粉可加盐酸或醋酸) 放久后失效:Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3+2HClO 溶液中的强酸制弱酸,体现出酸性的相对强弱:HClH2CO3HClO; 2HClO =2HCl + O2 具有漂白作用的物质; Na2O2(氧化漂白)、HClO(氧化漂白);SO2(化合成不稳定无色物); 活性炭(物理吸附有色物质)。 5,氯气的用途消毒、制造盐酸、漂白粉、多种农药、氯仿等有机溶剂 (有效成分 ) 光照 back 氯气的制法 工业制法:电解食盐水 2NaCl+ 2H2O2NaOH + Cl2+H2 实验室制法 1、制气原理 MnO2+4HClMnCl2+Cl2 +H2O (利用强氧化剂将HCl氧化成Cl2 ) 、制气装置选择 固固 (加热) 制O2、NH3、CH4 固液 制H2、CO2、H2S、C2H2 可用启普发生器制取:H2、CO2、H2S 固液(加热)制Cl2、HCl(HBr、HI、HNO3、SO2 ) 液液(加热)C2H4 (需加沸石) 电解 back 3、浓盐酸的替代品 NaCl+浓H2SO4 2NaCl+2H2SO4+MnO2=MnSO4+Na2SO4+Cl2+2H2O 4、强氧化剂MnO2可替代品 KMnO4、KClO3、K2Cr2O7、Ca(ClO)2 2KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2 KClO3+6HCl=KCl+3H2O+3Cl2 5、浓盐酸作用:还原性、酸性 6、浓度要求 该反应必须用浓盐酸,因稀盐酸几乎无还原性,随着反应 进行,浓盐酸将渐稀,一定程度时,会自动停止,HCl不 可能消耗尽。 强热 7、Cl2的收集 用向上排气法(排饱和食盐水除HCl)。 干燥:除碱石灰,氧化钙等碱性干燥剂外均可。 检验:用湿润的KI淀粉试纸,试纸变蓝。 湿润的蓝色石蕊试纸,先变红再褪色。 尾气:用NaOH溶液吸收。(Ca(OH)2溶液浓度太低) Br2制备(NaBr+浓H2SO4),I2制备(KI+浓H2SO4) 2NaBr+2H2SO4(浓)=Br2+Na2SO4+2H2O SO2 2NaI+2H2SO4(浓)=I2+Na2SO4+2H2O SO2 这样收集的氯气不纯净,混有杂质HCl和H2O(g ) back 第二节,HCL 1、物理性质:易溶于水,1体积水溶解500体积氯化氢(喷泉实验) 2 、实验室制法 反应原理:高沸点的酸制取低沸点的酸 NaCl + H2SO4(浓) = NaHSO4 + HCl NaHSO4 + NaCl = Na2SO4 + HCl 2NaCl + H2SO4(浓) = Na2SO4 + 2HCl 发生装置:特点固体和液体加热型(与Cl2相同) 仪器烧瓶、分液漏斗、铁架台、酒精灯、导管 收集装置:特点向上排空气集气法(与Cl2相同) 仪器集气瓶、导管 除尾气装置:与Cl2不相同,用漏斗倒置在液面上方,防止气态氯化氢变为 液态后,压强减小,产生倒吸现象。 加热 加热 back 浓硫酸 NaCl back back 氧化还原反应 方程式的配平 1、配平依据 : 还原剂中某元素化合价升高的总数与氧化 剂中某元素化合价降低总数相等。 2、配平步骤: (1)写出反应物和生成物的化学式,标出有变 化的元素化合价。 (2)列出元素的化合价变化情况,计算有关物 质化学式里元素的化合价升降值。 ( 3 )根据化合价升高和降低的总数相等,确定相 应物质的系数。 ( 4 )从已确定系数的物质出发,用观察法确定其 它物质的系数。 卤族元素 1卤素单质在化学性质上的相似性和递变规律 1. 相似性:易得个电子,具有较强的氧化性 2. 最低价价,最高价价 3. 递变性:氧化性、l、Br、I依次减弱(、l、Br、I 位于周期表的第七主族易得1个电子,显非金属性,F 、l、Br、I同一 主族核电荷数增加,半径增加,得电子能力减弱,氧化性逐渐减弱) 还原性-、l-、Br-、I-依次增强(-、l-、Br-、I- 易失电子形成F 、l、Br、I,离子半径逐渐增加,失电子能力增强,还 原性逐渐增强) 、单质的物理性质比较:(按F2、Cl2、r2、2顺序) 颜色加深; 密度增大; 熔、沸点渐高; 溶解性(水中)渐小; back 、单质的化学性质的相似性和递变性: (1)与金属反应:2 MXn 2Fe3Cl2 2FeCl3 Cu+Cl2 CuCl2 2Fe+3Br2=2FeBr3 Cu+Br2 = CuBr2 Fe+I2=FeI2 ( 2Cu+ I2=2CuI) 碘的氧化性比Cl2 ,Br2弱 (2)与水反应: 2F2 + 2H2O = 4HF + O2 (水做还原剂) X2 + H2O = HX + HXO (X=Cl、Br、I) 与2 反应:2+X2=2HX a.HX生成及稳定性:HFHClHBrHI 氟在阴暗处与氢气剧烈化合而爆炸,HF很稳定 氯在强光照射下与氢气剧烈化合而爆炸,HCl较稳定 溴在高温条件下与氢气较慢化合,HBr较不稳定 碘与氢气持续加热,慢慢化合,HI不稳定 b.HX的还原性:HFHBrO4HIO4 5、X离子检验 X酸化AgNO3溶液生成沉淀 l+ Ag+=AgCl(白) Br+ Ag+=AgBr(浅黄) I+ Ag+=AgI(黄) 还有:用氯水,四氯化碳为试剂的方法。 加热 6,卤素的颜色 F2 : 氟气(淡黄绿色) Cl2:氯气(黄绿色) 氯水(浅黄绿色) Br2:液溴(深红棕色)溴蒸汽(红棕色) 溴的 有机溶剂(橙红色 )溴水(橙色) I2:固态碘(紫黑色)碘蒸汽(紫色)碘的有机 溶剂(紫红色)碘酒(深棕褐色)碘水(棕黄色) back 二、卤素及其化合物的特殊性 、氟 单质氧化性最强; 无还原性; HF酸腐蚀玻璃;有剧毒,水溶液叫氢氟酸(弱酸) 用途:雕刻玻璃,制造塑料、橡胶、药品、单质氟 AgF溶于水,CaF2难溶; F元素无正价,但有含氧酸(例:HFO中,氟为1价,氧为零价); HF水溶液呈弱酸性,而HCl,HBr,HI水溶液为强酸性; 氢氟酸可存于塑料容器或铅制容器中。 back 2. 溴 液溴为棕红色液体,易挥发; 腐蚀皮肤、橡胶; 保存液溴:密闭,冷暗处,液(水)封,玻璃塞; 溴水橙黄色; AgBr,AgI见光分解用于照像术,感光性 2AgBr = 2Ag + Br2 ; 2AgI = 2Ag + I2 HBr能被浓硫酸氧化,应用浓磷酸制备,用P2O5 干燥。 光照 光照 back 、能使溴水褪色的物质 金属:Na,Mg,Al,Fe,Zn,Cu 碱:NaOH、Na2CO3 还原性气体:H2S、HI、SO2

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