化工毕业设计论文化工对苯二甲酰基二硫脲的合成及其性能研究.doc

中南大学 本科生毕业论文（设计）任务书及成绩评定表题 目 对苯二甲酰基二硫脲的合成及其性能研究 学生姓名 指导教师 学 院 化学化工学院 专业班级 化工0405 教务处制中 南 大 学毕业论文（设计）任务书毕业论文（设计）题目： 对苯二甲酰基二硫脲的合成及其性能研究 题目类型1题目类型：(1)理论研究(2)实验研究(3)工程设计(4)工程技术研究(5)软件开发2题目来源：(1)教师科研题(2)生产实际题(3)模拟或虚构题(4)学生自选题 (2) 题目来源2 (1) 毕业论文（设计）时间从 2008.1.25 至 2008.6.13 1毕业论文（设计）内容要求：本课题得到国家自然科学基金“50604016”的资助。（1）多官能团的酰基硫脲具有一定的生物活性，同时可作为贵金属的优良螯合剂、硫化矿浮选高效捕收剂。论文要求通过系统的文献查阅，了解和掌握酰基硫脲制备技术的研究进展。（2）论文以对苯二甲酰氯、硫氰酸盐、有机胺、相转移催化剂等为原料合成对苯二甲酰基二硫脲，主要考察溶剂种类、反应时间、反应时间等因素对酰基硫脲类化合物收率的影响，确定较佳工艺条件和工艺路线。在此基础上，考察对苯二甲酰基二硫脲与铜、铁、铅、锌等离子的作用及其浮选性能。（3）通过红外光谱对对苯二甲酰基二硫脲类化合物的结构进行表征。（4）撰写本科毕业论文。（5）翻译一篇3000字以上的英文专业论文。（6）通过毕业论文的研究，要求掌握从事科学研究的基本方法，培养综合运用专门知识分析和解决科学问题的能力。2.主要参考资料检索关键词：（中英文）异硫氰酸酯（isothiocyanate），对苯二甲酰基二硫脲（p-phenylenedicarbonyl bis(thiourea)），对苯二甲酰氯（terephthaloyl chloride），合成（synthesis）检索途径： （1）中国学术期刊网；（2）维普中文科技期刊全文数据库；（3）elsevier science；（4）美国专利商标局（uspto）；（5）美国化学会（acs）主要参考文献：（给出几篇关键性的具体文献,最多3-4篇即可）（参考文献格式：1 李英俊，张治广，靳煜，等. 酰基硫脲衍生物的合成、结构表征及生物活性研究. 化学学报，2007，65(9)：834-840.2 hugo camenzind，peter nesvadba. lubricant compositionp. 美国，us5629440，1995-6-73.毕业论文（设计）进度安排阶段阶 段 内 容起止时间1查阅文献，制定研究方案和撰写文献综述报告1-2周2实验研究，数据整理和结果分析3-13周3撰写论文和准备答辩14-15周4论文答辩和成绩评定16周指导教师（签名） _时间：_教研室(所)主任(签名) _ 时间：_主管院长（签名） _时间：_中 南 大 学毕业论文（设计）成绩评定表（一）指导教师评语本课题得到国家自然科学基金“50604016”的资助。 酰基硫脲具有一定的生物活性，同时可作为贵金属的优良螯合剂、硫化矿浮选高效捕收剂。对苯二甲酰基二硫脲含有双酰基硫脲基团，其合成与性能值得深入研究。 论文在总结酰基硫脲制备技术的基础上，采用对苯二甲酰氯、硫氰酸钾、胺为原料，二氯甲烷、丙酮为溶剂， peg-400为相转移催化剂制备了两种对苯二甲酰基二硫脲n,n-二丙基-n,n-对苯二甲酰基二硫脲(dpppdbtu)和n,n-二丁基-n,n-对苯二甲酰基二硫脲(dbppdbtu)；考察了溶剂种类、反应时间、反应温度等因素对于对苯二甲酰基二硫脲收率的影响，确定了较佳工艺条件和工艺路线：以二氯甲烷为溶剂，常温反应1小时；其中dpppdbtu的收率高达91.1%；dbppdbtu的收率高达92.3%。并通过红外光谱对产品结构进行表征。同时，通过紫外光谱法研究了对苯二甲酰基二硫脲与铜、铁、铅、锌等离子的作用，并采用德兴铜矿矿石对产品进行了浮选评价，取得良好结果。在论文工作中燕中飞同学认真刻苦，有一定的独立分析和解决问题能力，能独立进行实验操作。论文内容较充实、条理清晰、结构合理，格式规范，外文翻译较准确、通顺，较好的完成毕业任务书规定的全部内容，符合本科毕业论文要求。 建议成绩 指导教师 _2008_年_6_月_8_日中 南 大 学毕业论文（设计）成绩评定表（二）论文（设计）评阅人评语 酰基硫脲可作为贵金属的优良螯合剂、硫化矿浮选高效捕收剂。对苯二甲酰基二硫脲含有双酰基硫脲基团，其螯合性能的研究具有重要意义。 论文在总结酰基硫脲制备技术的基础上，采用对苯二甲酰氯、硫氰酸钾、胺为原料，二氯甲烷、丙酮为溶剂， peg-400为相转移催化剂制备了两种对苯二甲酰基二硫脲n,n-二丙基-n,n-对苯二甲酰基二硫脲(dpppdbtu)和n,n-二丁基-n,n-对苯二甲酰基二硫脲(dbppdbtu)；考察了溶剂种类、反应时间、反应温度等因素对于对苯二甲酰基二硫脲收率的影响，确定了较佳工艺条件和工艺路线，产品结构得到红外光谱验证。同时，论文还通过紫外光谱法研究了对苯二甲酰基二硫脲与铜、铁、铅、锌等离子的作用，以及对产品进行了浮选性能评价，取得良好结果。 论文内容充实、条理清晰、书写规范、正确、结构合理、图表规范，较好的完成毕业任务书规定的全部内容，符合本科毕业论文要求。 论文（设计） 建议成绩：_ 评阅人_ _2008_年_6_月_9_日中 南 大 学毕业论文（设计）成绩评定表（三）答辩记录及意见 燕中飞同学在答辩过程中，思路清晰，能够较好阐述自己的研究工作，回答问题正确无误，符合本科毕业答辩要求。 答辩成绩：_ 答辩委员会（小组）负责人_ _年_月_日学院领导小组审查意见： 成绩评定：_ 负责人：_ _年_月_日中南大学学士学位论文 目录目 录摘 要iabstractii第1章 文献综述11.1 硫脲的主要性质及用途11.1.1 硫脲与过渡金属络合性质11.1.2 硫脲在矿物浮选中的应用51.1.3 硫脲及其金属配合物的生物活性61.1.4 硫脲及硫脲衍生物的抗腐蚀性71.2 硫脲类化合物的常见合成方法81.2.1 以硫脲衍生物以及胺为原料81.2.2 以羧酸衍生物以及水合肼为原料81.2.3 以硫脲及醛为原料81.2.4 以仲胺、二硫化碳等为原料91.2.5 以伯胺、氨基酸等为原料91.2.6 以异硫氰酸酯为原料91.3 本课题的研究内容及意义13第2章 实验仪器、试剂及方法142.1 实验仪器和试剂142.2 对苯二甲酰基二硫脲的合成方案152.2.1 实验原理152.2.2对苯二甲酰基二异硫氰酸酯的合成152.2.3 对苯二甲酰基二硫脲的合成162.3 产品的提纯162.4 紫外光谱分析172.4.1 dpppdbtu与铜、铁、铅、锌离子作用的紫外光谱172.4.2 dbppdbtu与铜、铁、铅、锌离子作用的紫外光谱182.5 红外光谱与元素分析182.6浮选试验182.6.1 德兴铜矿矿石性质182.6.2 试验步骤及流程19第3章 对苯二甲酰基二硫脲的和合成工艺203.1 dpppdbtu的合成条件203.1.1 反应温度对于收率的影响203.1.2 反应时间对于收率的影响213.2 dbppdbtde的合成条件研究233.2.1 反应温度对于收率的影响233.2.2 反应时间对于收率的影响243.3 红外光谱263.3.1 dbppdbtde的红外光谱263.3.2 dpppdbtde的红外光谱273.4 元素分析283.5 小结28第4章 对苯二甲酰基二硫脲的性质294.1 dpppdbtu与金属离子的紫外光谱294.1.1 dpppdbtu与cu+、cu2+的紫外光谱294.1.2 dpppdbtu与fe2+、fe3+的紫外光谱314.1.3 dpppdbtu与zn2+、pb2+的紫外光谱324.2 dbppdbtu与金属离子的紫外光谱334.2.1 dbppdbtu与cu+、cu2+的紫外光谱334.2.2 dbppdbtu与fe2+、fe3+的紫外光谱344.2.3 dbppdbtu与zn2+、pb2+的紫外光谱354.3 酰基硫脲的矿物浮选试验374.3.1 大山选矿厂皮带矿石的浮选试验374.3.2 泗洲选矿厂高氧化铝矿石的浮选试验384.4 小结38第5章 结 论39参考文献40致谢43附录一44附录二54中南大学学士学位论文 摘要摘 要本文以对苯二甲酰氯、硫氰酸钾、胺为原料，二氯甲烷、丙酮为溶剂， peg-400为相转移催化剂制备了两种对苯二甲酰基二硫脲n,n-二丙基-n,n-对苯二甲酰基二硫脲(dpppdbtu)和n,n-二丁基-n,n-对苯二甲酰基二硫脲(dbppdbtu)；考察了溶剂种类、反应时间、反应温度等因素对于对苯二甲酰基二硫脲收率的影响，确定了较佳工艺条件和工艺路线：第一步合成对苯二甲酰基二异硫氰酸酯：以二氯甲烷为溶剂，peg-400为相转移催化剂，对苯二甲酰氯与硫氰酸钾比例为1:2.5，常温反应3.5h。第二步合成对苯二甲酰基二硫脲：常温反应，以二氯甲烷为溶剂，以对苯二甲酰基二异硫氰酸酯为原料，缓慢滴加胺的二氯甲烷溶液，反应时间为1h。dpppdbtu的收率91.1%；dbppdbtu的收率92.3%。产品结构得到红外光谱验证。在此基础上，通过紫外光谱考察了对苯二甲酰基二硫脲与铜、铁、铅、锌等离子的作用，表明该对苯二甲酰基二硫脲对铜和亚铜离子具有较强的选择吸附性；德兴铜矿矿石浮选试验结果表明，该两种物质对于硫化铜矿物具有良好的捕收性能，对于硫化铁矿物具有良好的选择性。关键词：对苯二甲酰基二硫脲；对苯二甲酰基二异硫氰酸酯；对苯二甲酰氯；合成；金属吸附；矿物浮选ii中南大学学士学位论文 abstractabstractin this paper, two kinds of p-phenylenedicarbonyl bisthioureas n,n-dipropyl-n,n-(p-phenylenedicarbonyl) bisthiourea (dpppdbtu) and n,n-dibutyl-n,n-(p-phenylenedicarbonyl)bisthiourea (dbppdbtu) were synthesized with the raw materials of terephthaloyl chloride, potassium sulfurprussic and amines, in the condition where dichloromethane, acetone were used as solvent, and with peg-400 as solid-liquid transfer catalysis. the impact upon the yield from the factors of the reactions such as the solvents, the time control and the temperature were studied so that the comparatively fine synthesis procedures and conditions were found: in the first step the reaction was proceeded for 3.5 h, in which the 1,4-benzenedicarbonyl diisothiocyanate was synthesized, the dichloromethane was used as solvent and peg-400 as solid-liquid transfer catalysis, with a ratio of 1:2.5 terephthaloyl chloride to potassium sulfurprussic. and in the second step the reaction was proceeded for 1h, in which the objective product p-phenylenedicarbonyl bis(thiourea) was synthesized with the dichloromethane as solvent and 1,4-benzenedicarbonyl diisothiocyanate as meterials, and amine was soluted in dichloromethane and was slowly added, with the yield of dpppdbtu of 91.1%, and dbppdbtu of 92.3%. the product structures were confirmed by the ir. subsequently, the studies were made in means of uv scan upon the characters of the terephthaloyl thiourea with the cooper ion, iron ion, lead ion, zinc ion. eventually ensured the fact of the products characters of the selective absorption to the cu2+ and cu+ions. then the mineral flotation tests were taken upon the dexing copper mine, there the results showed the fine mineral processing capacities upon copper-sulfured-mine and fine mineral selective capacities upon iron pyrites those substances have.keyword: p-phenylenedicarbonyl bis(thiourea); 1,4-benzenedicarbonyl diisothiocyanate; terephthaloyl chloride; synthesis; absorption of metal ions; mineral flotation.中南大学学士学位论文 第1章 文献综述 第1章 文献综述1.1 硫脲的主要性质及用途硫脲及其衍生物的研究近年来得到了很大的发展。尤其是近年来对于一些硫脲衍生物抗癌性质的发现更加拓展的硫脲的医学用途及价值。而硫脲及其衍生物对于过渡金属的络合性质则使之在金属分析尤其是贵金属冶金中得到了广泛的应用1。硫脲(h2n-cs-nh2)上氢原子被基团取代所形成的硫脲衍生物各具特色，其性质及用途依取代基团r的不同而各异。所衍生之硫脲衍生物rnhcsnhr根据不同用途的需要，我们可以人为地引入不同的取代基，使之具有生物活性、抗菌性、抗癌性；光学活性；过度金属螯合性等。1.1.1 硫脲与过渡金属络合性质于硫脲中引入特殊基团，或利用空间位阻效应，或与树脂、纤维等骨架结合构成螯合吸附剂等。由于这类试剂分子中含有结合能力强的氮、硫等多种配位原子，这就使它们在亲氮、硫原子的贵金属分析与冶金领域中获得广泛的应用研究。近年来，芳基和杂环取代的硫脲类试剂得到较大发展，其中引入水溶性的磺酸基、表面活性基团等对贵金属的测定取得了高灵敏度和高选择性的结果1。硫脲及其衍生物在硫脲骨架上存在两个氮原子集团，其上由一对未共轭的孤电子对，具有很强的络合活性。若适当引入基团于该骨架，则可大幅提升其对于过渡金属原子的络合性质。相应的基团可以使其共轭电子体系得到延伸，电子更加活跃，并增强了其对于过渡金属的选择性。由此性质，硫脲及其衍生物经常应用于贵金属分离富集，并广泛应用于湿法冶金领域。m. elena poisot-daz等2在硫脲溶液中以电解方法从金属溶液中富集分离了金银。a. ramesh等3也针对所合成硫脲树脂对于金、铂、钯等金属的吸附作用。jasaswini limin zhou等4通过化学动力学方法对于硫脲类化合物对于hg、cu、ni等金属离子的吸附平衡进行了深入研究。emre birinci等5合成并研究了硫脲树脂对于金属离子溶液中钯的吸附与富集作用。marisa belicchi ferrari等6合成并研究了硫脲对于银离子的螯合性质。他们以苯基硫氰酸酯与多种芳族胺反应合成了含有硫脲基团的化合物，以硝酸二（三苯基膦）合银与合适的硫化物配位体为原料合成了三种新络合物。陈志勇7等曾以交联聚苯乙烯为母体，通过反应与二硫化碳、二甲胺等相结合，合成了硫脲树脂，同时研究了其对于钯、金、镍离子的吸附性能，证明该硫脲树脂对于钯具有优良的选择吸附性，且吸附容量很大。与之类似，同样有类似硫脲化合物对于其他过渡金属具有选择吸附性。而这一性质已被大规模应用于冶金、过渡金属尤其是贵金属的富集提取过程中。贵金属在科学技术与工业中有着难以替代的物理化学特性，在日常生活以及工业生产中起着举足轻重的作用。但由于贵金属在自然界中相对含量很低，因此需要进行富集和回收。同时，工业生产所排出的贵金属废水，不仅仅是一种资源的浪费，同时也会对生态环境造成极其严重的污染。由此，对于过渡金属尤其是贵金属的富集方面的研究也始终具有极其广阔的前景。应用硫脲进行金的富集与提取就是一个例子。对于矿石中细粒浸染状的金的提取，氰化法具有着悠久的历史，也是目前所大规模使用的方法。但由于氰化物的毒性，生产事故与中毒事件屡见不鲜。虽然其他方法多有研究，但效果皆不如氰化法。酸性硫脲法8便是其一。于酸性硫脲溶液中溶解金，最早由plaksin和kozhukhowa在1941年报道。在此之后，鉴于黄金的价值，于此方面之研究不胜枚举。多数方法是在适当氧化剂存在下，以酸性硫脲溶解并富集矿石中的金。这一方法尽管浸出率很高(90%以上)，但相较于传统氰化法，这一工艺很不经济。研究人员研究了各种氧化剂，过氧化氢是较好的一种。在不断改进的工艺中，浸出率以及溶解速度不断提高，但随之，硫脲损耗也很大，提高了成本，限制了该工艺的实际应用。之后的研究，有采用加入活性碳作吸附剂的方法，使其效果有所改良。后有工艺方面的改进，以循环回收酸性硫脲溶液，并开发出均匀表面扩散模型，以模拟对于金的吸附。相关研究最终使之由实验室规模转化为半工业规模，并在爱尔兰岛东岸avoca铜矿进行了实验。对于酸性硫脲富集金的工艺还包括离子交换法、电沉积法、还原置换法等。刘建9通过实验研究了表面活性剂对从酸性硫脲金溶液中金属还原置换金的影响，提出了一种在低浓度硫脲金溶液中深度置换回收金德方法。实验证明，少量表面活性剂对金还原过程又明显的促进作用，可使金的置换率显著提高。其实验筛选出了十二烷基硫酸钠-铝粉还原体系，金置换率达99%。其研究指出，十二烷基硫酸钠-铝粉还原体系中，影响置换率的主要因素是sls浓度、料液ph值和反应时间。酸性硫脲溶液对于金富集效果是值得肯定的，但由于成本高昂，始终难以应用于生产。而近年来对于选择性硫脲树脂的研究，使得这一领域取得了突破。相关研究表明，利用鳌合树脂的吸附性能，可从溶液中富集回收哪怕浓度极低的贵重金属。这一技术的突破，既可以用于贵金属的回收，同样可以有效地处理工业废水，可谓一举两得，美不胜收。如上文所言，硫脲及其衍生物，以其所含氮、硫配位原子，对于过渡金属具有优良的络合性能。因此，小分子硫脲在贵金属的分离、分析和回收等领域已经有了大规模的应用。例如，用硫脲法吸附提取矿砂中的金银等贵金属，后用酸性溶液将其洗脱，便可对其进行回收。唐清华等10，通过以水杨酸、甲醛以及硫脲为原料，在盐酸的催化作用下，进行反映，合成了一种含氮、硫配位原子的水杨酸-硫脲鳌合树脂，并研究了其对于过渡金属离子的吸附性能，证明了该树脂对于过渡金属选择吸附的强弱顺序为：agpdptpbcuni=cd。可知其所合成之硫脲树脂对于贵金属具有良好的选择吸附性。王帅等11采用双(异硫氰酸甲酸)丁二酯分别与二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺单体进行加聚反应制得4种主链上含有硫脲基团的新型螯合树脂petu-1、petu-2、petu-3、petu-4，采用静态吸附法研究了树脂对于过渡金属离子的吸附性能，证明了其对于au与ag离子具有优良的选择吸附性；petu-4树脂重复使用5次，吸附容量无明显下降说明树脂具有良好的重复利用性能。sem分析表明，树脂表面具有不规则的表面和孔状结构，这有利于金属离子在树脂表面的吸附。实验结果表明，其树脂对于au和ag的吸附优于cu和zn，而对于fe、ca和mg几乎无吸附。由此，该硫脲树脂对于贵金属的选择吸附性能可见一斑。而其吸附容量的比较则为：petu-1petu-2petu-3mncr。另外，硫脲及其衍生物对于过渡金属离子的络合性质同样可应用于金属离子的分析。范哲锋等16报道了氧化铝负载二苯基硫脲分离富集icp-aes法同时测定痕量pt，pd，au和rh的新方法研究了影响分离富集的各种条件(溶液酸度、流速、试样体积、洗脱剂的种类和体积及其共存离子的影响等)对测定上述痕量元素回收率的影响。该方法已成功地应用于地质样品中痕量pt，pd，au和rh的测定。以硫脲类试剂作显色剂的光度分析中，生成的有色络合物可直接用于光度测定。近年来研究最多的是芳基硫脲及缩氨基硫脲两大类试剂。前一类带芳基是憎水性试剂，与贵金属离子反应多采用萃取光度法；但又磺酸钠等基团的试剂则是亲水性的，操作简便，可在水溶液中显色测定贵金属离子7。1.1.2 硫脲在矿物浮选中的应用在浮选中常用的捕收剂是能通过范德华力或静电键合力与有用矿物表面连接的表面活性剂。它们对整个一类矿物(如硫化矿物) 具有浮选活性。但在从复杂矿物组成的矿石中分离某一特定金属矿物和矿物表面性质使得其可浮性很弱的时候，就会产生一些难题，这是传统捕收剂的一个缺点。如果捕收剂结构中引入了能对矿物表面上的阳离子具有强特效亲合力的活性基团，那么捕收剂就可能选择性地与这种矿物作用。螯合剂与矿物表面上阳离子可以形成稳定的选择性螯合物，因此近年来备受重视17。硫脲类化合物是优良的矿物螯合捕收剂，例如乙基硫脲，是黄铜矿捕收剂。研究结果表明18，它与黄铜矿表面作用主要是其分子中的s和n原子与黄铜矿表面的铜原子生成螯合物。李成秀等19指出，中性ph条件下，对于黄铜矿与闪锌矿和黄铁矿的分离，以及受铜离子活化的闪锌矿与黄铁矿的分离，乙氧羰基硫脲类捕收剂的选择性比黄药强。这种捕收剂通过与一价铜离子生成强金属螯合物，与铜离子发生特效化学反应，而具有良好的选择性，是铜的选择性捕收剂，在浮选分离中应用潜力很大。硫脲类化合物分子中含有硫代羰基官能团，而硫代羰基官能团中硫原子的净负电荷很小，是一种很软的碱，对黄铁矿的捕收能力极弱，对单体解离较好的铜硫矿石，可实现铜矿石的全优先浮选分离20。而多金属硫化矿是提取有色金属最大的矿产资源，对于铜硫矿石具有良好浮选性能的硫代羰基类化合物的研究意义可见一斑。在贵金属分析化学的不断展中，硫脲及其衍生物以其独特的分子结构和性能始终占据重要的一席之地。在贵金属冶金化学中，应用硫脲法浸出提取金银及含硫脲基团的螯合吸附剂分离富集贵金属上文多有介绍。采用新的科学技术、联用技术如电子计算机、自动化及化学计量学等在已有的硫脲衍生物基础上深入研究它们与贵金属的反应规律，设计合成新型的高灵敏度、高选择性试剂扩大应用于贵金属分析及冶金中。硫脲试剂的应用研究前景广阔。1.1.3 硫脲及其金属配合物的生物活性硫脲类衍生物及其金属配合物具有抗菌、抗病毒及抗癌等生物活性。其中缩氨基硫脲与过渡金属形成的配合物多具有抗癌活性，且不同络合物间抗癌活性的差异很大，深入研究这类络合物及其抗癌性质有着及其重要的理论和实际意义。而相关衍生物同样具有不同程度的抗菌活性，因而广泛应用于医药、农药等产业。祝心德等21对硫脲类衍生物及其配合物进行了研究，合成了2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲及其配合物并对其生物活性进行了研究，发现该类化台物具有抑制超氧阴离子自由基的功效和消灭血吸虫病的中间宿主钉螺的生物活性。对于生物活性的研究中，作者考察了其化合物对于超氧阴离子自由基(o2-)的抑制作用。其化合物对于超氧阴离子均有一定抑制作用，并且其抑制率与其浓度成正相关，而配合物的抑制率高于配体的抑制率。而对于杀灭钉螺的试验中，也证明了化合物良好的灭螺功效。其中cu()络合物灭螺效果最好。刘建宁等22合成并表征了苯甲醛缩氨基硫脲(hl)3-硝基苯甲醛缩氨基硫脲(hx)与cu、co、zn、mn的6个配合物，用体外试管法测试了配体和配合物的抗癌活性。结果表明：配体hl和hx是通过亚氨基n原子和s原子与过渡金属离子形成配合物，这些配合物的抗癌活性均强于配体，zn()和cu()配合物对腹水癌细胞的杀死率均为100%。赵喜荣等23合成和表征了对氯、对甲氧基苯己酮缩氨基硫脲与铜()形成的4个配合物，并观察其中2个配合物的体内、外抗癌活性。通过用胎盘染色法测定了2个配合物对s150腹水癌细胞的体外抗癌活性，采用小鼠移植性肿瘤模型观察其体内抗癌作用。结果表明2个配体与铜()形成的4个配合物均是以亚胺基n原子和s原子为配位的二齿配合物，其中2个配合物对氯苯乙酮缩氨基硫脲合铜()和对甲氧基苯乙酮缩氨基硫脲合铜()具有较好的体内、外抗癌活性。可见铜()的缩氨基硫脲配合物可作为抗癌药物进一步研究。-2萘乙酸是一种优良的植物生长调节剂，并对某些作物有保花、保果的功效， -2萘乙酸的衍生物也具有多种生物活性，如-2萘乙酸芳酯可作为化学摘果剂、4-苯基-1-萘乙酸是消炎剂、萘氨基乙酰肼的盐酸盐可抑制结核丝杆菌的生长等。酰基硫脲类化合物具有较好的杀虫、抗病毒、除草及植物生长调节等功效24。张袖丽等24以-2萘乙酸为起始原料,采用活性基团拼接法,在羰基上接入含有吡啶环、吡唑环、萘环、含氟苯环等活性基团的胺类化合物,合成了3个萘乙酰基硫脲类和3个萘乙酰胺类化合物。最后，他们采用生长速率法测试了合成物对棉花枯萎病菌和棉花红腐病菌的抑菌活性。初筛活性表明，所有化合物在50 mg/l时,对棉花红腐病菌、棉花枯萎病菌都有较好的抑制活性，其中对棉花红腐病菌的抑菌活性更好，优于对棉花枯萎病菌的抑菌活性；所有合成物对棉花红腐病菌的抑菌活性比前体萘乙酸高，抑菌率均在70. 0%以上。聂丽等25以2,4-二氯苯氧乙酸为原料，经酯化、对苯肼酰基化、对异(硫)氰酸苯酯进行亲核加成等反应，合成了4种2, 4-二氯苯氧乙酰氨基(硫)脲类衍生物，并通过试验证明其产物对于黄瓜、绿豆幼苗的生长具有明显的调控作用。在1.010-11.010-4mg/l时，与萘乙酸类似，对绿豆、黄瓜幼苗生长均有促进作用；在1.010-21.010-4mg/l浓度范围，对根、芽生长均具有良好的促进作用，其中质量浓度为1.010-2 mg/l时促进生长效果最好。当质量浓度为10mg/l时，目标化合物与萘乙酸类似，均有明显的抑制作用。覃章兰等26将呋喃环、1,3,4-噁二唑环2个杂环同时引入到酰基硫脲中,合成了10个酰基硫脲类化合物，并对其进行了抑菌法生物活性测试。测试结果表明,各目标产物对黄瓜灰霉病菌的抑制效果较好，最高可达97%。吴玮琳等27将4-氨基安替吡啉与芳氧乙酰基异硫氰酸酯反应,合成出7个新的含安替比林基的芳氧乙酰基硫脲，并测试了它们的植物生长调节活性。结果表明，目标化合物具有良好的细胞分裂素活性，尤其是芳氧乙酰基的苯环邻位上连有硝基的化合物的细胞分裂素活性显著，非常接近激动素的活性。吴玮琳、谷力等28合成了1个新的含安替比林基的对苯二甲酰基硫脲化合物，并进行了植物生长调节活性及抑菌率测试。实验结果表明该化合物具有良好的细胞分裂素活性，并且对黄瓜灰霉、水稻纹枯的抑菌率分别达到92.45%、80.43%。顾生玖等29于固液相转移催化剂条件下，以peg-400为催化剂，合成了一系列n-芳酰基-n-芳基硫脲衍生物。而后对其的初步生物活性试验结果表明，该系列化合物对于小麦幼苗的生长具有显著的促进功效。1.1.4 硫脲及硫脲衍生物的抗腐蚀性c.b. shen 等30研究了硫脲衍生物对于碳素钢的电化学抗腐蚀性。他们通过eis法以及动态电势极化法等方法，在室温环境下对于0.1m h2so4 + 0.25m na2so4的酸性溶液中，考察了硫脲衍生物对于bnii以及cpii型碳素钢的电化学腐蚀的影响。结果显示二者在该环境下，受硫脲作用影响，其电化学腐蚀结果差别很大。对于cpii，于酸性溶液中浸泡5分钟，即有环形感应电流产生；这意味着硫脲抑制分子与金属原子之间的结合十分不牢固，且短时间内无法形成动态平衡；由于频率分散，伴随浸泡时间的延长，cpii的感应电流程不完整的半圆。而对于bnii，酸性溶液中，五分钟的浸泡则发现了电容的存在；伴随浸泡时间的延长，bnii出现了两个电容循环；可见，硫脲衍生物对于bnii的抗腐蚀性能十分有限；而另一方面，硫脲的存在提升了bnii的分散系数。两个样品的极化曲线都显示出一个解吸附作用的电势；当电势高于解吸附电势时，阳极分解电流程突然增加的态势。1.2 硫脲类化合物的常见合成方法硫脲类化合物的常见合成方法很多。这里以反应原料作为研究对象，对于常见合成方法进行综述。1.2.1 以硫脲衍生物以及胺为原料biaolin yin等31以n,n-二取代硫脲为原料，分别于烷基以及芳基胺作用，在温和条件下合成了而取代硫脲衍生物。这一方法以有机胺与二取代硫脲发生取代反应而制取该系列硫脲衍生物。反应原料包括以上二取代硫脲、芳基胺、烷基胺，以及nah、三氟乙酸酐；反应介质允许酯、烯醇以及其他羟基基团的存在；产率最高达到91%。1.2.2 以羧酸衍生物以及水合肼为原料mitsuo kodomari 等32以n,n-二取代苯甲酰基化合物以及水合肼为原料成功合成了n,n-二取代苯甲酰基硫脲衍生物，收率在90%以上。其工艺是在常温下混合搅拌以上n,n-二取代苯甲酰基化合物与水合肼，他们考察了不同反应原料以及反应时间对于收率的影响。1.2.3 以硫脲及醛为原料lech ciszewski等33以硫脲以及芳基醛为原料，tms-cl、乙酸为溶剂，合成了硫脲。实验分别采用了硫脲以及不同的取代硫脲为原料，与不同的芳基醛作用，考察了该工艺的反应规律，收率最高达93%。1.2.4 以仲胺、二硫化碳等为原料issa yavari等34以仲胺、二硫化碳、rn=c=nr等为原料，以水为溶剂合成了n,n-二烃基硫脲衍生物。实验探索了包括四氢呋喃、嘧啶等溶剂，以及伯胺、仲胺等不同原料对于反应产物的影响，结果显示，以上原料的不同，以及溶剂的差异使得最终产物差别很大。该工艺的最大特点是以水作为溶剂。以水作为溶剂成本低廉，安全无毒。如果能够实现工业生产，则必将大大降低生产成本以及相关领域的运作成本。1.2.5 以伯胺、氨基酸等为原料mahagundappa maddani 等35以甲苯为溶剂合成了硫脲衍生物。反应以伯胺以及二硫代氨基甲酸钼为原料，以甲苯为溶剂，探索了不同的胺在不同的反应时间下的收率。他们以同样的工艺，以炔丙基胺、氨基乙醇等为原料分别合成了相应的硫脲唑烷衍生物。1.2.6 以异硫氰酸酯为原料异硫氰酸酯作为原料合成酰基硫脲，反应条件温和，成本低廉。但一流氰酸酯自身并不稳定，只作为合成反应的中间产物。该方法以羧酸及羧酸衍生物如酰氯、羧酸等为原料与硫氰酸盐反应制得异硫氰酸酯，而后与胺等原料反应合成硫脲。因反应物非均相，该反应常使用相转移催化剂。相转移催化作用即一种催化剂能加速或者能使分别处于互不相溶的两种溶剂（液液两相体系或固液两相体系）中的物质发生反应。反应时，催化剂把一种实际参加反应的实体（如负离子）从一相转移到另一相中，以便使它与底物相遇而发生反应。相转移催化法合成硫脲类化合物正是利用相转移催化剂的催化作用，加速油水两相的反应进而得到目标产物。常用的相转移催化剂包括聚乙二醇400(peg-400)、聚乙二醇600(peg-600)等。顾生玖等29曾采用该方法，以peg-400为催化剂，以芳酰氯为主要原料，合成了多种n-芳酰基-n-芳基硫脲衍生物。段志芳等36以peg-400为催化剂，以该方法合成了对、间苯二甲酰基硫脲。他们以对、间苯二甲酸为基本原料，首先合成对、间苯二甲酰氯，而后在peg-400的催化下于硫氰酸铵反应，生成异硫氰酸酯，后与苯胺反应合成对、间苯二甲酰基硫脲。叶文法等37以二元脂肪胺及芳酸或芳氧乙酸为原料, peg-600为催化剂，用固-液相转移催化法合成了12个多亚甲基-二芳酰基及芳氧乙酰基二硫脲衍生物，并用元素分析、1h-nmr、ir 及ms鉴定了其结构。部分化合物具有较好的生物活性。其合成路线为：以取代苯氧乙酸(或苯甲酸、呋喃甲酸)与氯化亚砜作用制得酰氯，再以二氯甲烷为溶剂，peg-600为催化剂，与硫氰酸铵反应生成酰基异硫氰酸酯，最后与二元脂肪胺加成，生成目标化合物多亚甲基-二芳酰基及芳氧乙酰基二硫脲衍生物。李工安等38从已二酸出发，经酰化得到已二酰氯，然后以