结构化学复习题及参考答案.pdf

1 一、一、 填空题填空题（每空 1 分，共 20 分） 试卷中可能用到的常数：电子质量（9.11010-31kg）, 真空光速（2.998108m.s-1）, 电子电荷（-1.602 10-19C） ，Planck 常量（6.62610-34J.s） ，Bohr 半径（5.2910-11m） ，Bohr 磁子(9.27410-24J.T-1)， Avogadro 常数(6.0221023mol-1) 1. 导致“量子“概念引入的三个著名实验分别是 _、_和_。黑体辐射、光电效 应、氢原子光谱 2. 测不准关系_，它说明了_。x px 4、微观物体的坐标和动量 不能同时测准, 其不确定度的乘积不小于 4。 3. 氢原子光谱实验中，波尔提出原子存在于具有确定能量的_，此时原子不辐射能 量， 从_向_跃迁才发射或吸收能量； 光电效应实验中入射光的频 率越大，则_越大。稳定状态（定态） 、一个定态（E1） 、另一个定态（E2） 、能量 4. 方程 = a 中，a 称为力学量算符 的_。本征值 5. Planck_的提出，标志着量子理论的诞生。能量量子化 6. 如果某一微观体系有多种可能状态，则由它们线性组合所得的状态也是体系的可能状态，这叫做 _原理。态叠加_ 7. 一维势箱的长度增大，其粒子的量子效应_（填增强、不变或减弱） 。减弱 8. 一维势箱中粒子运动波函数7的节点数为_。6 9. 1927 年戴维逊和革未的电子衍射实验证明了实物粒子也具有波动性。欲使电子射线产生的衍射环纹 与 Cu 的 K 线(波长为 154 pm 的单色 X 射线)产生的衍射环纹相同，电子的能量应为 T = _J。 h mm p 2 2 1 2 2 =1.01610-17 J 10. 能量为 100eV 的自由电子的德布罗依波波长为_ pm。 122.5pm 11. 将多电子原子中的其它所有电子对某一个电子的排斥作用看成是球对称的，是只与径向有关的力场， 这就是_近似。中心力场 12. 氢原子的零点能约为_， 基态氢原子单位体积中电子出现概率最大值在_处； 单位厚度的球壳体积中出现概率最大值在_处。-13.6 eV、核附近、r = a0 = 52.9 pm （离核 a0处） 13. 原子单位中，长度的单位是一个 Bohr 半径，质量的单位是一个电子的静止质量，而能量的单位为 _。27.2 eV 2 14. He+ 离子的薛定谔方程为_。 E r eh ) 4 2 8 ( 0 2 2 2 2 15. 已知类氢离子波函数为 = 2 81()1/2( 0) 3/2 (6 0 - 22 2 0 ) 30 cos 则该轨道的量子数 n 为 _、 l 为 _和 m 为 _。则该轨道是_。3、1、0 16. 类氢体系的某一状态为43-1，该体系的能量为_eV，角动量大小为_，角动量在 z 轴上的分量为_，轨道磁矩为_。0.85Z2、2 3 、-、2 3 B 17. 多电子体系的完全波函数对于交换其中任意两个电子的坐标必须是_。反对称的 18. Mn原子的基态光谱支项为_；44Ru原子的基态光谱支项为_； 钠的电子组态为1s22s22p63s1， 写出基谱项_，基谱支项_；C 原子的基态价电子组态是 2s22p2，其最稳定的光谱支 项是_； 写出 V 原子( 原子序数 23 )的能量最低的光谱支项_； Cl 原子的基谱支项为_ 6S5/2、5F5、2S、2S 0、3P0、4F3/2、2P3/2 19. 光谱支项 3D2所表征的状态中，原子的轨道角动量为_，原子的自旋角动量为_，原子的总 角动量为_, 在外磁场作用下，该光谱支项将分裂为_个微观状态。6 、2 、6 、5 量子数为 L 和 S 的一个谱项有_个微观状态。1D2 有_个微观状态。(2L+1)(2S+1) 5 20. 原子轨道是原子中的单电子波函数， 每个原子轨道只能容纳 _个电子。2 21. 进行对称操作所凭借的几何要素叫做_。对称元素 22. 分子可能有 n 个旋转轴，其中 n 值最大的称为_。主轴 23. 分子对称操作的三个基本操作分别为_、_和_。旋转操作，反 演操作，反映操作 24. 给出下列分子所属点群： 吡啶_， BF3_， NO3-_， HCl _二茂铁_。 C2v、 D3h、D3h、Cv、D5d 25. 偶极矩比较：NH3_ PH3；苯_萘。 （填“”, “=”或 “ = 26. 群的表示分为_和_。可约表示、不可约表示 27. 判别分子有无旋光性的标准是_。 Sn 轴 28. 事实证明 Li 的 2s 轨道能和 H 的 1s 轨道有效的组成分子轨道，说明原因_对称性一致（匹配）原 则_，_最大重叠原则_、_能量相近原则_。 29. 两个能级相近的原子轨道组合成分子轨道时， 能级低于原子轨道的分子轨道称为 成键分子轨道 。 30. 分子 H2、 N2、 CH4、 NH3中不显示纯转动光谱的有_， 不显示红外吸收光谱的有_。 H2，N2，CH4、N2，H2 31. 在 C2+，NO，H2+，He2+，等分子中，存在单电子 键的是_，存在三电子 键的是_，存 在单电子 键的是_，存在三电子 键的是_。 H2+、He2+、NO、C2+ 32. 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价电子组态，键级，磁性。 O2的价电子组态_键级_磁性_。 2g22u23g21u41g2、 2、 顺磁性 3 NO 的 价 电 子 组 态 _ 键 级 _ 磁 性 _ 。 3242145221 （1222143221） 、2.5、顺磁性 33. OF， OF+， OF- 三个分子中， 键级顺序为_。 OF+ OF OF- 34. 按 HMO 处理, 苯分子的第_和第_个 分子轨道是非简并分, 其余都是 _重简并的。 由分子图判断反应发生位置，亲电基团易在电荷密度_处发生反应；亲核基团易在电荷密度 _处发生反应；中性自由基在_最大处发生反应；若电荷密度相等，各种基团均优先在 _最大处发生反应。一、六、二；最大、 最小、自由价、自由价 35. dz2sp3杂化轨道形成_几何构型，d2sp3杂化轨道形成_几何构型，对于简单 的 sp 杂化轨道，构成此轨道的分子一般为_构型。 三方（角）双锥形、正八面体形、直线 36. HgCl2中 Hg 的原子轨道采取_杂化，生成_个_离域 键。Sp、2、3 4 37. 按晶体场理论, 正四（八）面体场中, 中央离子 d 轨道分裂为两组, 分别记为(按能级由低到高)_ _ 和_, 前者包括_，后者包括_。( )内为八面体场 e（t2g） 、t2（eg） 、 22，dz2， （dxy, dxz, dyz） 、dxy, dxz, dyz、 （22, dz2） 38. 分子光谱是由分子的_能级跃迁产生的。 其中远红外或微波谱是由_ 能级跃迁产生的；近红外和中红外光谱带是由_能级跃迁产生的;紫外可见光谱带是由 _能级跃迁产生的。转动, 振动和电子运动、转动、振动-转动、电子-振动-转动 39. 按照晶体内部结构的周期性，划分出一个个大小和形状完全一样的平行六面体，以代表晶体结构的 基本重复单位，叫_。晶胞 40. NaCl 晶体的空间点阵型式为_，结构基元为_；NaCl 晶体中负离子的堆积型 式为_ _，正离子填入_的空隙中。CaF2晶体中负离子的堆积型式为 _，正离子填入_的空隙中。 面心立方、一个 Na+和一个 Cl、立方最密堆 积、全部八面体、立方简单堆积、全部四面体 41. 点阵结构中每个点阵点所代表的具体内容， 包括原子或分子的种类和数量及其在空间按一定方式排 列的结构，称为晶体的_。结构基元 42.（312）晶面在 a、b、c 轴上的截距分别为_，_，_。1 3 、 1 2 (或 2a, 6b, 3c) 43. 晶体宏观外形中的对称元素可有_、 _、 _、 _四种类型。 旋转轴、反映面（镜面） 、对称中心、反轴 44. 组成晶体的最小单位叫_，根据其特征对称元素可分为_个晶系、_空间点阵。晶胞、 7、14 45. 衍射指标 hkl 规定了_，晶面指标 h*k*l*规定了_，两者 的关系是_。衍射方向；晶面方向； * ,nllnkknhh 46. 某离子晶体阳、阴离子半径比 r+ / r- =0.564，故其阳离子配位体应为_构型。八面体 4 47. 液晶是介于_和_之间的一种物质状态。晶体、液体 48. 按材料的使用性能，材料可分为_和_功_两大类。结构材料、能材料 49. 按磁化率，可将物质分：_、_和_三类。抗磁、顺磁、铁磁物质 二、二、 选择题选择题（每题 2 分，共 30 分） 1. 首先提出能量量子化假定的科学家是：( ) A. Einstein B. Bohr C. Schrodinger D. Planck 2. 提出实物粒子也有波粒二象性的科学家是：( ) A. de Br glie B. Einstein C. Heisenberg D. Schr dinger 3. 首先提出微观粒子的运动满足测不准原理的科学家是：( ) A. 薛定谔 B. 狄拉克 C. 海森堡 D. 波恩 4. 下列哪一项不是经典物理学的组成部分？( ) A. 牛顿(Newton)力学 B. 麦克斯韦(Maxwell)的电磁场理论 C. 玻尔兹曼(Boltzmann)的统计物理学 D. 海森堡(Heisenberg)的测不准关系 5. 根据 Einstein 的光子学说，下面哪种判断是错误的？( ) A. 光是一束光子流，每一种频率的光的能量都有一个最小单位，称为光子。 B. 光子不但有能量，还有质量，但光子的静止质量不为 0。 C. 光子具有一定的动量。 D. 光的强度取决于单位体积内光子的数目，即，光子密度。 6. 下面哪种判断是错误的？( ) A. 只有当照射光的频率超过某个最小频率时，金属才能发身光电子。 B. 随着照射在金属上的光强的增加，发射电子数增加，但不影响光电子的动能。 C C. 随着照射在金属上的光强的增加，发射电子数增加，光电子的动能也随之增加。 D. 增加光的频率，光电子的动能也随之增加。 7. 根据 de Broglie 关系式及波粒二象性，下面哪种描述是正确的？( ) A. 光的波动性和粒子性的关系式也适用于实物微粒。B. 实物粒子没有波动性。 C. 电磁波没有粒子性。 D. 波粒二象性是不能统一于一个宏观物体中的。 8. 欲用 150 V 电压加速电子，则与之相应的德布罗意波长约为（ ） A. 10 nm B. 1 nm C C. 0.1 nm D. 110-2 nm 9. 指出下列条件中，哪个不是品优函数的必备条件( ) A. 连续 B. 单值 C C. 归一 D. 有限或平方可积 10. 玻恩认为波函数的物理意义是：( ) 5 A. 波函数 表示空间某点（x, y, z）发现电子的几率 B. 2 表示在空间某点（x, y, z）附近单位体积内发现电子的几率，即几率密度 C. d 2 表示电子在空间出现的几率密度 D. 没有明确的物理意义 11. 动量在 x 轴的分量的算符表达式是 ( ) A. x B. x x C. 2 D. 2( ) 12. 下面哪一个不是由量子力学处理箱中粒子所得的受势能场束缚粒子共同特性？( ) A. 能量量子化 B. 存在零点能 C. 没有经典运动轨道，只有几率分布 D. 存在节点，但节点的个数与能量无关 13. 粒子处于定态意味着( ) A. 粒子处于概率最大的状态 B. 粒子处于势能为 0 的状态 C C. 粒子的力学量平均值及概率密度分布都与时间无关的状态 D. 粒子处于静止状态 14. 下列函数是算符 d /dx 的本征函数的是： （ ） ；本征值为： （ ） 。 A、e2x B、cosX C、logex D、sinx3 E、3 F、-1 G、1 H、2 15. 波恩对态函数提出统计解释：在某一时刻 t 在空间某处发现粒子的几率与下面哪种形式的态函数成 正比。 （ ） A B. 2 C. 1.5 D. xy 16. 用量子力学方法处理一维势箱所得的正确结果是：( ) A. n(x) = 2 sin( )， = 22 82 B. n(x) = 2 sin( )， = 2 82 C. n(x) = 2 sin( 2 )， = 22 82 D. n(x) = 2 sin( 2 )， = 2 82 17. 如果 E0是一维势箱中电子最低能态的能量，则电子的较高一级能态的能量 E1是（ ） A. 2 E0 B. 4 E0 C. 8 E0 D. 16 E0 18. 关于力学量 A、其算符 及状态函数 的描述正确的是：( ) A. 若状态函数 不是力学量 A 的算符 的状态函数，则无法求出这个力学量的平均值。 B. 若状态函数 不是力学量 A 的算符 的状态函数，则 a。 C C. 若状态函数 是力学量 A 的算符 的状态函数，则解出的本征值 a 是唯一的。 D. 若状态函数 是力学量 A 的算符 的状态函数，则这个函数 应该是唯一的。 19. 在长 l=1 nm 的一维势箱中运动的 He 原子，其 de Broglie 波长的最大值是： ( ) A. 0.5 nm B. 1 nm C. 1.5 nm D. 2.0 nm 6 20. 描述微观粒子体系运动的薛定谔方程是： ( ) A. 由经典的驻波方程推得 B. 由光的电磁波方程推得 C. 由经典的弦振动方程导出 D. 量子力学的一个基本假设 21. 电子的 de Broglie 波长为： A. ph/ B. /c C. x px / 22. 类氢离子 = ( 3 0 2) 1 2 0 ，其电子出现的最可几半径为( ) A. 0 B. 0 2 C. 0 2 2 D. 0 23. 氢原子的 Hamiltonian 算符 是（ ） A. 2 82 2 + 2 B B. 2 82 2 2 C. 2 82 2 2 D. 2 82 2 + 2 24. 氢原子的 3s、3p、3d、4s 轨道能级次序为( ) A. E3s OF + OF B. OF OF OF + C. OF + OF OF D. OF + OF OF 67. 对于“分子轨道“的定义，下列叙述中正确的是： ( B ) A. 分子中电子在空间运动的波函数。 B. 分子中单个电子空间运动的波函数。 C. 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) 。 D. 原子轨道线性组合成的新轨道。 68.下列哪些分子或分子离子具有顺磁性： A.O2, NO B. N2, F2 C. O22+, NO+ 69. 下面对于分子中电子排布说法正确的是( B ) A. 电子不能排入反键轨道，因为反键轨道能量较高。 B. 电子可以排入反键轨道，但排入后轨道能量升高。 C. 反键轨道具有和成键轨道相似的性质。 D. 反键轨道和相应的成键轨道的分布形状相同。 70. 下面关于双原子分子光谱描述正确的是( A ) A. 分子光谱是和分子内部运动密切相关的。 B. 分子光谱和核的运动无关。 C. 核的自旋和电子自旋在分子光谱中表现很明显，所以不能忽略。 10 D. 一般分子光谱不涉及到电子的跃迁。 71. 分子的 Raman 光谱活性是和下列哪一个性质相关的？( B ) A. 电阻率 B. 极化率 C. 偶极距 D. 热容 72. 红外光谱由分子内部（ D ）能量跃迁引起。 A. 转动 B. 电子-振动 C. 振动 D. 振动-转动 73. 价键理论处理 H2时, 试探变分函数选为( C ) A. = c1a(1) + c2b(2) B. = c1a(1) b(1) + c2a(2) b(2) C. = c1a(1) b(2) + c2a(2) b(1) D. = c1a(1) a(2) + c2b(1) b(2) 74. 在 LCAO-MO 方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定( B ) A. 组合系数 Cij B. Cij2 C. （Cij） D. （Cij）- 75. MO 理论认为 O2 中净的成键效应是( C ) A一个键和一个键 B一个键和两个单电子键 C一个键和一个三电子键 D两个键 76. 通过变分法处理氢分子离子体系，计算得到的体系能量总是： （ C ） A. 等于真实体系基态能量 B. 大于真实体系基态能量 C. 不小于真实体系基态能量 D. 小于真实体系基态能量 77. 由下述实验方法可验证分子轨道能级顺序的是： ( D ) A. 红外光谱 B. 核磁共振 C. 质谱 D. 光电子能谱 78. 乙烷、乙烯、乙炔中，质子化学位移的值依次是（ C ） 。 （A）乙烷乙炔 79. 杂化轨道是 (A) 同一原子的原子轨道线性组合得到的 (B) 两个原子中原子轨道的线性组合而得到的 (C) 同一分子中分子轨道间的线性组合而得到的 (D) 同一分子中各个原子的原子轨道的线性组合而得到的 80. 2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域 键，它是( D ) A. 16 12 B. 18 14 C. 18 16 D. 20 16 81. 下面那种分子电子离域能最大的是( C ) A. 已三烯 B. 正已烷 C. 苯 D. 环戊烯负离子 82. 下列分子或离子中不是 sp3杂化的是( B ) A. H2S B. BCl3 C. PCl3 D. NH4 + 83. 按价电子互斥理论，下列哪个分子成四面体形状 ( B ) 11 A. XeF4 B. XeO4 C. ICl4 D. BrF4 84. 下面说法正确的是 ( C ) A. 凡是八面体配合物一定属于 Oh点群。 B. 凡是四面体构型的分子一定属于 Td点群。 C. 异核双原子分子一定没有对称中心。 D. 在分子点群中对称性最低的是 C1点群，对称性最高的是 Oh点群。 85. Ni 与 CO 可形成羰基配合物 Ni(CO)n，其中 n 为： （ C ） A. 6 B. 3 C. 4 D. 5 86. 许多过渡金属可以通过（ A ）键与 CO 形成络合物： A. - B. - C. p - D. - p 87. 在羰基配合物中，配体 CO 的 CO 键键长比自由 CO 的键长（ B ） A. 变短了 B. 变长了 C. 没变化 D. 无结论 88. 在八面体配位场中，3d 轨道分裂成几组？( A ) A. 二组； B. 三组； C. 四组； D. 五组。 89. 在弱八面体场中，具有最大的配位场稳定化能的是下列的哪一个？( C ) A. d1 B. d2 C. d3 D. d4 90. 配离子Mn(CN)64-中 d 能级分裂情况可由下列哪种实验测得？( C ) A. 核磁共振 B. 顺磁共振 C. 红外光谱 D. 电子能谱 91. 下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？ ( A ) A. 六水合铜() B. 六水合钴() C. 六氰合铁() D. 六氰合镍() 92. 某 d8电子构型的过渡金属离子形成的八面体络合物, 磁矩为 8 B, 则该络合物的晶体场稳定化能 为( C ) A. 6Dq B. 6Dq-3P C. 12Dq D. 12Dq-3P 93. ML6络合物中, 除了 配键外, 还有 配键的形成, 且配位体提供的是低能占据轨道, 则由于 配 键的形成使分裂能( C ) A. 不变 B. 变大 C. 变小 D. 消失 94. 根据 MO 理论，正八面体络合物中的 d 轨道能级分裂定义为( B ) A. E(eg)-E(t2g) B. E(eg*)-E(t2g) C. E(t2g)-E(eg) D. E(t2g*)-E(eg*) 95. 八面体场中 d 轨道分裂后造成的能级之差称为( C ) A自旋-自旋分裂 B电子成对能 C晶体场分裂能 D晶体场稳定化能 96. 乙烯在与金属生成侧基配合物时，提供配位电子的轨道是( C ) A B* C D* 97. 解释 N2分子配合物的稳定性的合适理论是( C ) A杂化轨道理论 B晶体场理论 12 C配位场理论 D轨道对称性守恒原理 98. 能够反映其晶体结构特征的最小单位是( D ) A原子 B分子 C结构基元 D晶胞 99. 描述晶胞中各原子位置的参数称为( B ) A晶胞参数 B分数坐标 C平移向量 D晶面指标 100. 晶体中独立的宏观对称元素有( D )种 A. 5 B. 6 C. 7 D. 8 101. 在晶体中不会出现下列哪种旋转轴？( D ) A. 2 次轴 B. 3 次轴 C. 4 次轴 D. 5 次轴 102. 下列哪一个不是晶体所有的共同特性？( C ) A. 均匀性 B. 各向异性 C. 各向同性 D. 自发地形成多面体外形 103. 下列哪一种说法是正确的？( D ) A. 点阵结构和晶体结构是等同的 B. 点阵结构和结构基元结构是等同的 C. 基元结构就是晶体结构 D. 在点阵点上放置结构基元就构成了晶体结构 104. 与 b 轴垂直的晶面的晶面指标可能是： （ C ） A. (0 1 1) B. (1 0 0) C. (0 1 0) D. (0 0 1) 105. 某晶体属立方晶系，一晶面截 x 轴 a/2，截 y 轴 b/3，截 z 轴 c/4，则该晶面的指标为( A ) A. (234) B. (432) C. (643) D. (213) 106. 晶包一定是一个： （ C ） A. 八面体 B. 六方柱体 C. 平行六面体 D. 正方体 107. 国际符号4 2m 相对应的点群熊夫利符号是( C ) A. D4h B. Td C. D2d D. C4v 108. 特征 x 射线产生是由于( A ) A. 原子内层电子能级间跃迁 B. 原子的价电子能级间的跃迁 C. 分子振动能级间的跃迁 D. 分子转动能级间的跃迁 109. 用 Bragg 方程处理晶体对 X 射线的衍射问题，可将其看成下列的哪种现象？( A ) A. 晶面的反射 B. 晶体的折射 C.电子的散射 D. 晶体的吸收 110. Laue 法可研究物质在什么状态下的结构？( A ) A. 固体 B. 液体 C. 气体 D. 等离子体 111. CsCl 晶体的点阵型式是下列的哪种？( D ) A. 四方 P B. 立方 I C. 立方 F D. 立方 P 112. 金刚石属立方晶系，每个晶胞所包括的 C 原子个数为下列哪个数？( B ) A. 4 B. 8 C. 12 D. 16 13 113. 某元素单质的晶体结构属于 A1型立方面心结构，则该晶体的晶胞有多少个原子？( D ) A. 一个原子 B. 两个原子 C. 三个原子 D. 四个原子 114. 实验测得金属 Ag 属 A1型密堆积，晶胞参数 a 4.0810-10m，金属 Ag 的原子半径为（ C ） 。 A. 0.7210-10m B. 1.0210-10m C. 1.4410-10m D. 2.0410-10m 115. 金属铜为 A1结构，其晶胞型式和结构基元分别是( D ) A立方面心，4 个 Cu 原子 B. 立方体心，2 个 Cu 原子 C. 立方体心，1 个 Cu 原子 D. 立方面心，1 个 Cu 原子 三、三、判断题（每题判断题（每题 1 分，共分，共 10 分）分） 1. Planck 能量量子化概念的提出，标志着量子力学的诞生。 ( ) 2. 德布罗意波表明微观粒子具有波粒二象性。 ( ) 3. 光的强度越大，光的能量就越大。 ( ) 4. 微观粒子任何物理量都有确定值。 ( ) 5. 函数 2 22 2 ) xx SinSin x ll ll （ 是一维势箱中粒子的一个可能状态。 ( ) 6. 一维势箱中的粒子，势箱长度 为 l， 基态时粒子出现在 x=l/2 处的概率密度最小。( ) 7. 一维箱中粒子的能量算符可以与动量算符交换。 ( ) 8. 波函数本身是连续的，由它推求的体系力学量也是连续的。 ( ) 9. H 的一个电子处于总节面数为 3 的 p 态，该电子的能量应为 1 4 R 。 ( ) 10. 电子填充分子轨道的原则为能量最低原则、保里原理和洪特规则。 ( ) 11. 多电子原子中，单电子波函数的角度部分与氢原子的完全相同。 ( ) 12. 空间同一点出现两个电子的概率一定为零。 ( ) 13. 原子是不可再分的粒子。 ( ) 14. 磁量子数决定了电子运动角动量在 z 方向上的分量。 ( ) 15. 中心力场近似不考虑电子间的作用。 ( ) 16. 氢原子和钠原子具有相同的基态光谱项。 ( ) 17. 光谱支项 3 P0比3 P2稳定。 ( ) 18. 电子自旋量子数 s= 1/2 ( ) 19. 根据保里原理， “单电子波函数必须是反对称的。 ” ( ) 20. 在多电子原子中， 单个电子的动能算符均为 2 82 2所以每个电子的动能都是相等的。( ) 21. 原子轨道是指原子中的单电子波函数， 所以一个原子轨道只能容纳一个电子。 ( ) 14 22. 对单电子原子来说， 角量子数 l 确定后， 它的轨道角动量矢量是能够完全确定的。( ) 不对，l 确定后，轨道角动量的大小是能确定的，但其方向不能确定。 23. 在原子中，磁量子数 m 相同的原子轨道角动量的大小不一定相同。 ( ) 24. 在单电子原子中，磁量子数 m 相同的轨道，其角动量的大小必然相等。 ( ) m 相同的轨道，l 值不一定相同，所以角动量不一定相等. 25. 在径向分布图中，节点前后图像的符号恰好相反。 ( ) 26. 氢原子 1s 轨道的径向分布函数最大值在r=a0处的原因是1s轨道在r=a0处的概率密度最大。 ( ) 27. 由组态 p2导出的光谱项和光谱支项与组态 p4导出的光谱项和光谱支项相同，其能级次序也相同。 ( ) 28. 把 H2分子先拉长再压缩恢复原状，这个操作属于对称操作。 ( ) 29. 任何分子都具有无穷个 C1轴。 ( ) 30. 分子中的主轴一定是轴次最高的旋转轴。 ( ) 31. NH3的几何构型和所属点群为三角锥形 ，C3v点群。 ( ) 32. 凡是有镜面的分子都不具有偶极矩和旋光性。 ( ) 33.旋转是真操作, 其它对称操作为虚操作。 ( ) 34.只有属于 Cn、Cnv、Cs点群的分子才可能具有偶极矩。 ( ) 35. 二氯乙烯分子属于 C2v点群。 ( ) 36. 群的阶越高，对称性越高。 ( ) 37. 三原子分子的最高对称性为 D3h。 ( ) 38. 如旋转轴与镜面垂直，垂足必为对称中心。 ( ) 39. H2分子重叠积分 S 随着核间距的减小而增大。 ( ) 40. 线性变分法处理氢分子离子过程中得到 Sab积分的数值不会大于 1。 ( ) 41. 分子轨道是描述分子中单个电子在空间运动的状态函数。 ( ) 42. 关于分子键轴成圆柱对称的是 轨道。 ( ) 43. 紫外可见吸收光谱反映的是分子中核的运动。 ( ) 44. 由于 MO 理论采用单电子近似, 所以在讨论某个电子的运动时完全忽略了其它电子的作用。 ( ) 45. 价键理论可以正确预测分子的磁性。 ( ) 46. 价电子对的排布形状不等于分子的几何形状。 ( ) 47. 不等性杂化的所有价电子对的 s 成分互不相同。 ( ) 48. 具有自旋未成对电子的分子是顺磁性分子, 但不一定只有含奇数个电子的分子才能是顺磁性的。 ( ) 49. 顺磁性分子也有反磁性，但顺磁性大于反磁性。 ( ) 50. 如果分子 A 的 HOMO 和分子 B 的 LUMO 对称性匹配，则 A 和 B 容易反应。 ( ) 15 51. 用 HMO 理论处理, 直链共轭烯烃的各分子轨道都是非简并的。 ( ) 52. 核磁共振信号是由于电子自旋能级在外磁场中发生分裂而产生的。 ( ) 53. 任何原子核都可以产生核磁共振。 ( ) 54. 络合物的晶体场理论和分子轨道理论关于分裂能的定义是相同的。 ( ) 55. 晶体场理论认为, 中心离子与配位体之间的静电作用是络合物稳定存在的主要原因。 ( ) 56. 晶面指标（*）表示的是一组平行晶面。 ( ) 57. 晶体中每一组平行的晶面都可以产生唯一的衍射。 ( ) 58晶体的所有宏观对称元素都是其微观对称元素。 ( ) 59某金属原子采用1堆积型式，其晶胞型式为简单立方。 ( ) 四、四、简答题简答题（每小题 4 分，共 16 分） 1. 2 ax xe 是算符 2 2 2 (4) 2 d a x dx 的本征函数，求本征值。 a axe exaexaaxeaxe exaeaxe dx d xexaxe dx d xexa dx d xa dx d ax axaxaxax axaxax axax ax 6 6 4442 42 )(4 )4()4( 2 2222 222 22 2 3232 322 22 2 2 22 2 2 22 2 2 因此，本征值为 -6a。 2. 测不准原理的另一种形式为Et 4。当一个电子从高能级向低能级跃迁时，发射一个能量子 h， 若激发态的寿命为 10-9 s，试问 的偏差是多少？由此引起谱线宽度是多少(单位 cm-1)？ E = 4 = (h) = h = 1 4 = 1 4 109 = 7.95810 7 s-1 = = 7.958107 2.9981010= 2.58810 -3 cm-1 3. 某粒子的运动状态可用波函数 = Ne-ix来表示， 求其动量算符x的本征值。 解：x = 2 16 2 (Ne -ix) = 2 (Ne -ix (-i) = 2 (Ne -ix) 本征值为 2 4. 说明类氢离子 3Pz 状态共有多少个节面, 各是什么节面。 解：类氢