天津大学2006～2007学年第一学期期末考试试卷答案

天津大学试卷专用纸 学院 专业 班 年级 学号 姓名 A 卷 共 5 页 第 1 页 20062007 学年第一学期期末考试试卷参考答案 无机化学与化学分析 （A 卷 共 5 页） （考试时间：2007 年 1 月 17 日） 题号一二三四五六 1六 2六 3六 4成绩核分人签字 得分 一是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在题前括号中画一是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在题前括号中画，错误的画，错误的画。本题共。本题共 1010 分，分，) ) 1( )在放热反应中，升高温度，逆反应速率增大，正反应速率减小，结果使平衡 向逆反应方向移动。 2( )在相同温度下，AgCl 在纯水和 0.1 molL-1HCl 溶液中的相同。 sp K 3( )电子衍射实验可证明电子运动具有波动性。 4( )周期表中每一周期所含元素的数目等于原子中相应的电子层所能容纳的最多 电子数（2n2） 。 5( )对双原子分子来说，偶极矩可衡量其分子的极性大小和键的极性大小。 6( )由于 BF3为非极性分子，所以 BF3分子中无极性键。 7( )由于 Hg2与 S2之间的相互极化作用比 Zn2比 S2间的极化作用强，所以 HgS 比 ZnS 的溶解度小。 8( )中心原子的几个原子轨道杂化时，形成数目相同的杂化轨道。 9( )波函数 可描述微观粒子的运动，其值可大于零，也可小于零；可表示 2 电子在原子核外空间出现的几率密度。 10( )因为 Br-的变形性强于 Cl-，所以(AgBr) H+ S2- OH-； (B) H2S H+ S2- HS-； (C) H+ H2S HS- S2-； (D) H2S H+ OH- S2-； 7( )已知在室温下 AgCl 的= 1.810-10，Ag2CrO4的= 1.110-12，Ag2CO3 sp K sp K 的 = 8.510-12，Ag3PO4 的= 8.910-17，那么溶解度最大的是(不考虑 sp K sp K 水解) _。 (A) AgCl (B) Ag2CrO4 (C) Ag2CO3 (D) Ag3PO4 8( )下列电对中标准电极电势值最小的是_。 (A) E(H+/H2) ；(B) E(HCN/H2)；(C) E( H2O/ H2)； (D) E(HOAc/H2) 天津大学试卷专用纸 学院 专业 班 年级 学号 姓名 共 5 页 第 2 页 9( )某元素的原子序数小于 36，当该元素原子失去一个电子时，其副量子数等 于 2 的轨道内轨道电子数为全充满，则该元素是。 (A) 19K； (B) 24Cr； (C) 29Cu； (D) 35Br。 10( )下列哪个轨道上的电子在 XY 平面上出现的几率密度为零_。 (A)3pz (B) 3dx2-y2; (C)3s; (D)3dz2。 11( )(3, 2, 1)代表的原子轨道是_。 (A) 2p 轨道 (B) 3d 轨道 (C) 3p 轨道 (D) 4f 轨道 12( )下列分子中，具有配位键的是_。 (A) CO (B) SO2 (C) HF (D) H2O 13下列各组离子中，离子的极化率最大的是_。 (A) S2- (B) Br (C) Hg2+ (D) H 14( )下列有关离子变形性的说法中，不正确的是_。 (A) 8 电子构型的离子的变形性小于其他电子构型的离子 (B) 同一元素不同价态的负离子中，所带电荷越多变形性越大 (C) 同种原子形成的阴离子比阳离子变形性大 (D) 离子半径大，则变形性大(其他条件相同) 15( )既能衡量元素金属性强弱，又能衡量其非金属性强弱的物理量是 _。 (A) 电子亲合能 (B) 电离能 (C) 电负性 (D) 原子半径 16( )下列各组离子化合物的晶格能变化顺序中，正确的是_。 (A) MgOCaOAl2O3 (B) LiFNaClKI (C) RbBrCsIKCl (D) BaSBaOBaCl2 17( )下列晶体熔点高低正确的顺序是_。 (A) NaCl SiO2 HCl HF; (B) SiO2 NaCl HCl HF; (C) NaCl SiO2 HF HCl; (D) SiO2 NaCl HF HCl。 18( )在下列各分子中，偶极矩不为零的是_。 (A)BeCl2; (B)BF3; (C)NF3; (D) CH4。 19( )下列配合物中，属于内轨形型的有_。 (A)Ag(NH3)2+; (B) Zn(NH3)42+; (C) Cr(H2O)63+; (D) Ni(CN)42-; 20( )下列有关分子间力的说法中，不正确的是_。 (A) 分子间力只有方向性没有饱和性； (B) 分子间力是短程力、电性力； (C) 分子间力和氢键能同时存在于分子之间； (D) 大多数分子的分子间力以色散力为主; 三三填空题（本题共填空题（本题共 2222 分）分） 150 号元素的电子排布式为 Kr4d105s25p2 ，该元素属 五 周期， IVA 族， P 区元素. 2在乙醇的水溶液中，分子间存在的分子间力的种类有 色散力 、 诱导力 、 取向力 和 氢键 。 3KCN, NH4F, NH4OAc, NH4NO3, Na2CO3，各溶液浓度均为 0.1 molL-1，按 pH 值从小 到大顺序排列 NH4NO3, NH4F, NH4OAc, KCN, Na2CO3 。(已知 K(NH3H2O) =1.810-5, K(HF)=6.610-4, K(HCN)=6.210-10, K(HOAc)=1.810-5, (H2CO3)=4.410-7, (H2CO3)=4.810-11) 1 K 2 K 4用电对 MnO4-/Mn2+，Cl2/Cl-设计成原电池，其正极反应为 MnO4- + 8H+ +5e- Mn2+ +4H2O，负极反应为 2Cl- - 2e- Cl2，电池的标准电动势等于 0.15V ，电 池符号为(-)Pt,Cl2(p) Cl-(c1) MnO4-(c2), Mn2+ (c3),H+(c4)Pt(+)。 （E(MnO4-/Mn2+)=1.51V；E(Cl2/Cl-)=1.36V） 5可逆反应 2A(g) + B(g)2C(g) Ept2g5eg0低-2.0o+2P FeF64-o Ept2g4eg2高-0.4o 五配平反应式（要求写出配平过程）五配平反应式（要求写出配平过程） （本题本题 6 6 分）分） 1用氧化数法配平：用氧化数法配平： 3As2S3 + 28HNO3 + 4H2O 6H3AsO4 + 9H2SO4 + 28NO +3 -2 +5 +5 +6 +2 (-3)*28 (+28)*3 2用离子用离子-电子法配平：电子法配平： Cr2O72- + H2O2 + H+ Cr3+ + Fe3+ + H2O Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O H2O2 - 2e-O2 + 2H+ 1 3 Cr2O72- + 8H+ + 3H2O22Cr3+ + 7H2O +3O2 天津大学试卷专用纸 学院 专业 班 年级 学号 姓名 共 5 页 第 4 页 六计算题：六计算题：(本题共本题共 3232 分分) 1已知(NO) = 90 kJmol-1, (NOF) = -66.5 kJmol-1, (NO) = 211 Jmol- mfH m fH m S 1K-1, (NOF) = 248 Jmol-1K-1，(F2) = 203 Jmol-1K-1。试求： m S m S (1)下列反应 2NO(g) + F2(g) 2NOF(g) 在 298K 时的平衡常数 K ; (2)上反应在 500K 时的和 K 。 mrG (1) 2NO(g ) + F2(g) 2NOF(g) 90 0 -66.5 mfH 211 203 248 m S = -313 kJmol-1 mrH = -129 Jmol-1K-1 mrS (298.15K)= -274.56 kJmol-1 mrG K (298.15K)=1.31048 (2) (500K)= -248.5 kJmol-1 mrG K (298.15K)= 9.11025 2在 514K 时，PCl5分解反应：PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)的=1.78; 若将一定量的 K PCl5放入一密闭的真空容器中，反应达到平衡时，总压为 200.0kPa，计算 PCl5分 解得百分数为多少？ 解： PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g) 1 0 0 1- n(总)=1+ = K78 . 1 1 2 ) 100 200 )( 1 1 ( ) 100 200 () 1 ( 2 2 22 =68.7% 天津大学试卷专用纸 学院 专业 班 年级 学号 姓名 共 5 页 第 5 页 3含有 FeCl2和 CuCl2的溶液，两者的浓度均为 0.10 molL-1，通 H2S 至饱和（饱和 H2S 溶液的浓度为 0.1 molL-1） ，通过计算说明是否会生成 FeS 沉淀？ (FeS) = 3.710-19，(CuS) = 6.010-36，H2S：= 5.710-8，= 1.210-15) sp K sp K a1 K a2 K 解： (FeS) = c(Fe2+)c1(S2-)=3.710-19 c1(S2-)=3.710-18 molL-1 sp K (CuS) = c(Cu2+)c2(S2-)=6.010-36 c2(S2-)=6.010-35 molL-1 sp K CuS 先沉淀 Cu2+ + H2S 2H+ + CuS 0.1 molL-1 0.2 molL-1 (H2S)= = 6.8410-23 a K a1 K a2 K H2S 2H+ + S2- S2-= molL-1 22 2 2a 1071 . 1 )( H SHK J= c(Fe2+)c(S2-)= 0.1 1.7110-22 = 1.7110-23 3.710-19 不能生成 FeS 沉淀 4已知下列原电池：(-) Zn Zn2+ ( 1.00 molL-1 ) Cu2+ ( 1.00 molL-1 ) Cu (+) 在 Cu 电极中通入氨气至 c(NH3H2O) = 1.00 molL-1，在 Zn 电极中加入 Na2S，使 c(S2-) = 1.00 molL-1。此时测得原电池的电动势为 1.4127 V，试计算Cu(NH3)42+的 标准稳定常数(Cu(NH3)42+)。(已知：E(Cu2+/Cu) = 0.340 V， E(Zn2+/Zn) = - f K 0.7627 V, (ZnS) = 1.6010-24) sp K 解： c(Zn2+)=1.6010