第二章药物的鉴别试验.ppt

第二章 药物的鉴别试验返回主目录一、概述三、鉴别方法二、鉴别试验的项目四、鉴别试验的条件五、鉴别试验的灵敏度基本内容目的要求掌握鉴别试验的项目、条件、灵敏度熟悉鉴别试验的定义和意义；鉴别方法 返 回根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。 它是药检工作中的 首项任务 ，只有在药物鉴别无误的情况下，才能进行药物的杂质检查、含量测定。药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所表示的药物，而不是对未知物进行定性分析，因为这些鉴别试验虽有一定的 专属性 ，但不具备进行未知无确证的条件，故 不能 鉴别未知物。 一、概述返 回二、药物鉴别的项目药物的鉴别试验包括： 性状 和 鉴别（一）性状（ definition)聚集状态、晶型外观 色泽臭、味: 、极易溶： 1份溶质在不到 1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在 1份 不到 10份溶剂中溶解 溶解 : 1份溶质在 10份 不到 30份溶剂中溶解 溶解度 略溶 : 1份溶质在 30份 不到 100份溶剂中溶解 微溶 : 在 100份 不到 1000份溶剂中溶解 极微溶解 :在 1000份 不到 10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶： 10000 份溶剂中不完全溶物理常数 : 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值第一法：测定易碎的固体药品熔点 第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）第三法：测定凡士林或其他类似的物质比旋度： 指在一定波长与温度下，偏振光透过 1dm且每 1ml 中含有旋光性物质 1g的溶液时测得的旋光度。可用 于鉴别药物、检查药物的纯度和含量测定。 nTD = 100/dL摩尔吸收系数 =A/CL吸收系数百分吸收系数（ Ch.P收载的方法） =A/CL （二）一般鉴别试验 （ general identification test）是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反应类鉴别药物的真伪。 ChP附录中有： 丙二酰脲类、 托烷生物碱类 、 芳香第一胺类 、 有机氟类 、无机金属盐类（ Na, K, Li, Ca, Ba, Fe.,Al, Zn,Cu, Ag,Hg等）、有机酸盐类（水杨酸盐）、无酸盐类。1.有机氟化物有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH4.3茜素氟蓝 硝酸亚铈蓝紫色 络合物 碱性溶液有机氟化物鉴别方法空白对照试验供试品约 7mg 有机破坏氧瓶燃烧水 20ml 0.01mol/L氢氧化钠溶液 6.5ml吸收液取吸收液 2ml茜素氟蓝试液 0.5ml12%醋酸钠的稀醋酸溶液 0.2ml 水稀释4ml硝酸亚铈试液 0.5ml 显蓝紫色2. 有机酸盐(1) 水杨酸水杨酸 + FeCl3 中性条件弱酸性条件红色配位化合物紫色配位化合物(2) 酒石酸盐供试品溶液（中性） + 氨制硝酸银水浴中 银镜3.芳香第一胺类供试品+稀盐酸亚硝酸钠碱性 -萘酚试液橙黄色到猩红色4.托烷生物碱类此类生物碱中具有莨菪酸结构，有 Vitali反应 ,显紫色。 5.无机金属盐（ Na, K, Ca)焰色反应： Na显鲜黄色； K显紫色； Ca显砖红色谱线 589.0nm589.6nm 谱线 766.49nm 769.90nm 谱线 622nm、 554nm、442.67nm、 602nm铵盐供试品 + NaOH 氨臭使湿润的红色石蕊试纸变蓝使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色6. 无机酸根氯化物： Cl- + Ag+ AgCl 乳白色硫酸盐： SO42- + Ba2+ BaSO4 白色（三）专属鉴别试验 (specific identification test)是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。返 回三、鉴别方法（一）化学鉴别法三氯化铁呈色反应 (Ar-OH, Ar-OCOCH3)异羟戊酸铁反应 (Ar-COOH;-COOR)1. 显色反应鉴别法 茚三酮呈色反应 (脂肪氨基， 氨基酸）重氮化 -偶合呈色反应 (Ar-NH2;-NHCOR)氧化还原显色反应及其它颜色反应与金属离子的沉淀反应2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应其它沉淀反应 (如生物碱沉淀剂）药物本身在可见光下发射荧光药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光药物其它反应后，发射出荧光制备衍生物： 药物试剂 具有荧光的衍生物胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理生成氨气 ( NH3 ； NH(C2H5)2)含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫4. 气体生成反应鉴别法 化氢气体 (H2S+Pb2+ PbS +2H+)含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸汽含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯5. 制备衍生物测定熔点法 6. 药物试剂 新化合物有一定 mp;药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时间，应用较少。（二）光谱鉴别法测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度1.紫外光谱鉴别法 规定吸收波长和吸收系数法规定吸收波长和吸收度比值法经化学处理后 , 测定其反应产物吸收光谱特性压片法2. 红外光谱鉴别法 糊法膜法 溶液法压片法取供试品约 1mg，置玛瑙研钵中，加入干燥的溴化钾或氯化钾细粉约 200mg，充分研磨混匀，移置于直径为 13mm的压模中，使铺布均匀，压模与真空泵相连，抽气约 2min后，加压至 0.8GPa1GPa，保持2min5min，除去真空，取出制成的供试片，用目视检查应均匀，无明显颗粒。将供试片置于仪器的样品光路中，并扣除用同法制成的空白溴化钾或氯化钾片的背景，录制光谱图。要求空白片的光谱图的基线应大于 75%透光率；除在 3440cm-1及 1630cm-1附近因残留或附着水而呈现一定的吸收峰外，其它区域不应出现大于基线 3%透光率的吸收谱带。糊法取供试品约 5mg，置玛瑙研钵中，滴加少量液状石蜡或其他适宜的液体，制成均匀的糊状，取适量糊状物夹于两个溴化钾片之间，作为供试片；以溴化钾约 300ng制成空白片作为背景补偿，录制光谱图。亦可用其他适宜的盐片压夹糊状物。膜法 ：参照糊法，将液体供试品夹于溴化钾或其他适宜的盐片中录制；或将供试品置于适宜的液体池内录制光谱图。溶液法 :将供试品溶于适宜的溶剂内，制成1%10%浓度的溶液，置于 0.1mm0.5mm厚度的液体池中录制光谱图，并以相同厚度装有同一溶剂的液体池作为背景补偿。TLC 法 （ Rf样 Rf对 ）3. 色谱鉴别