_20200909_132121无机化学06wjhx-06-1 键参数

1、无机化学多媒体电子教案第六章 分第一子节结键参构数与性质第一节 键参数键参数表征化学键性质的物理量如键能、键长、键角6-1-1 键能（bond energy)键解离能D：在双原子分子中，于100kPa下将气态分子断裂成气态原子所需要的能量。D(HCl)=432kJmol -1, D(ClCl)=243kJmol -1在多原子分子中，断裂气态分子中的某一个键，形成两个“碎片”时所需要的能量叫做此键的解离能。D(H - OH) = 499kJ mol -1D(O - H) = 429kJ mol -1H2O(g) H(g) + OH(g)HO(g) H(g) + O(g)6-1-1 键能原子化能

2、Eatm：气态的多原子分子的键全部断裂形成各组成元素的气态原子时所需要的能量。例如：H2O(g) = 2H(g) + O(g)Eatm (H2O) = D(H - OH) + D(O - H) = 928kJ mol-16-1-1 键能键能：气体分子每断开1mol某键时的焓变符号：EA-B（DHbJ），单位是kJmol -12698-11-51K键H能(g) + Cl(g)HCl (g)如标准态E (H-Cl)=H =431kJmol-1物理意义键能可衡量化学键的牢固程度键能越大，化学键越牢固对双原子分子，键能=键的解离能(D)29815KH2 (g)2H(g)=436kJmol-1标准态E

3、(H-H)=D6-1-1 键能对多原子分子, 键能=逐级离解能的平均值。原子化能 = 全部键能之和H2O(g) H(g) + OH(g)OH(g) H(g) + O(g)D (H-OH) = 498 kJmol -1D (O-H) = 428 kJmol -1E (O-H)=D (H-OH)+D (O-H)=463kJmol -1同一种键在不同分子中,键能大小可能不同。N2O4(g)中N2H4(g)中D (N-N) = 167 kJmol -1D (N-N) = 247 kJmol -1键能与离解能的关系键能与离解能是两个不同的概念，但有一定的关系：(1) 两者所规定的条件和状态相同；(2)

4、键能的数据一般从测定其离解能求得；(3) 对于双原子分子来说，键能和离解能在数值上相等EA-B= DHb (A-B) J =DA-B(4) 对于多原子分子来说，二者不仅在概念上不同，而且在数值上也不同。(4) 对于多原子分子来说,二者不仅在概念上不同，而且在数值上也不同。例:NH3 (g)NH2 (g)=NH2 (g)NH (g)+ H (g)D1=427kJmol -1+ H(g)D2=375kJmol -1NH (g)=N (g)+ H(g)D3=356kJmol -1E(N-H) =1/3(D1+D2+D3) = 1158/3 = 386 kJmol -1多原子分子中键能是平均键能，是个

5、近似值； 键能只有一个数值，而离解能有多个数值；键能与键数的关系：键能与键数成正比。但多重键通常不是几个单键键能之和。因为多重键中的各个键是不同类型的键(d 键和p键)键能与原子半径成反比：6-1-2 键长(Lb)键长：分子内成键两原子核间的平衡距离同一种键在不同分子中,键长基本是个定值。键C-C石乙烷丙烷Lb/pm154153154155键Lb/pm键Lb/pmH-H74.06-1-2键H长-F91.8H Cl-Cl198.8H-Cl127.4F, HCl,HBr,HI 键长依次递增。Br-Br228.4H-Br140.8I-I266.6H-I160.8键长越短，键能越大，化学键越牢固 。增大，但与单键并非两倍、叁倍的关系.键C-NC=NCNLb/pm147132116E /kJmol-1285616866键N-NN=NNNL /pm146125109.8单E 键/b、双键及叁键的键长依次缩短，键能依次kJmol-1160418946键C-CC=CCCLb/pm154134120E /kJmol-1356598813已6-知1-分3 键子的角键长和键角,键角:在分就子可中确两定个分相子邻的化空学间键几之何间构的型