质谱解析入门基本规律

1、质谱分析入门，质谱分析的基本法则奇数电子离子和偶数电子离子氮规则环加两关键值同位素峰低分辨率液质并用修正质谱分析基本步骤， 质谱分析入门基本法则奇电子离子和偶电子离子奇电子离子：包含一个未对电子的离子偶电子离子：不包含未对电子的离子奇电子离子的破碎是由奇电子碎片离子或偶电子碎片离子的偶电子离子的破碎产生的偶电子碎片离子在有利的通常的大气压下电离产生的、质量分析入门基本规律，不含氮规律氮的有机物：含分子量偶氮的有机物分子量(单同位素)含奇数氮的有机物、其分子量奇数偶氮的有机物，其分子量为偶数。 奇数电子离子：含有奇数氮的奇数电子离子的质量负荷比为奇数偶数氮的奇数电子离子的质量负荷比为偶数。 偶电

2、子离子：含有奇数氮的偶电子离子的质量负荷比为偶数，含有偶数氮的偶电子离子的质量负荷比为奇数。 质谱分析入门的基本规律是，环正双键值分子中双键的数量和环数的总和是该分子的环正双键值，也称为不饱和度。 可以根据分子式CxHyNzOn计算环加的双键值(在有Si或p的情况下，Si的数与c的数x相加，p的数与n的数z相加)。 当分子完全饱和并且不存在环时，分子的环加双键值可以从环加双键值=(2x 2 z-y)/2环加双键值推断化合物类型，因为h的数目为2x 2 z，而实际的h的数目为y。 质谱入门的基本规律，同位素峰同位素丰度的分布有助于判断峰的元素组成。 在大气压下电离时，取出1、准分子离子峰2，发现

3、单同位素峰3，推定元素数优先考虑A 2型元素存在的可能性，由于A 2峰受A 1元素的影响小，因此A 2元素同位素的自然丰度也高，容易判断。 并且，判断A 1元素，根据与a峰的强度比，能够大致判断A 1元素的种类和含有的个数。 4、给出了可能的分子式、质谱入门基本规则，知道分子式化合物的定性实验判断准分子峰：正离子模M H负离子模M-H-判定加法离子峰：正离子模加法钠； 发现加法钾等负离子模式氯添加等判断同位素丰度是否符合理论值的未知化合物的质量分析准分子离子峰和附加离子峰，推定单位素的分子量，根据同位素的丰度、氮规则等推定元素的个数，求出环加双键值， 碎片离子和其他已知信息推测结构高分辨质谱、

4、核磁共振实证，常见的偶电子离子分解反应：随着带电位相邻键的分解、电荷迁移，稳定的小分子偶电子离子分解反应遵循宇称规律，一个偶电子离子与另一个偶电子离子产生中性碎片， 质谱-基本偶电子离子分解反应，质谱-基本偶电子离子分解反应1 .单键裂解伴随电荷迁移的CH3-CH2-OH2 CH3-CH2 H2O 2，键裂解伴随环化及电荷迁移，杂原子在适当位置容易发生环化反应，生成物离子强度高，3，环状如果是烃链长、六元环的位氢位错占优势的过程，则偶电子离子中发生的Mclafferty位错、质谱-基本的偶电子离子分解反应有利于质子化(正离子生成)、质子除去(负离子生成)，有时偶电子离子生成奇电子离子的生物体寡

5、核苷酸和寡糖生物分子的分子离子分解，符合偶电子离子分解规律的肽，糖和核苷酸离子有其特定的分解途径，生成的碎片离子有其特定的命名，肽生成离子的命名，寡核苷酸生成离子的命名，磷酸二酯键4种碱的进一步缺失用括弧表示，例如a3-B3(A )表示的键的裂解发生在3位磷酸二酯基的核糖碳原子和氧原子之间，在相同位置进一步缺失腺苷碱。 为了说明互补离子an-Bn和wn的形成，提出了若干裂解路径，例如消除上述裂解路径中最初由于1、2而失去的碱。 可以认为这种去除是由分子间的碱催化剂引起的(3-磷酸酯基带负电的氧原子)。 并且，从该中间体通过磷酸二酯基的3co键的开裂，产生an-Bn和wn的碎片。 低聚糖产生的离

6、子的命名，电荷残留在非还原端的碎片为a、b、c，电荷残留在还原端的碎片为x、y、z、b、y的形成机理，形成a、x的机理，黄酮苷产生的离子的命名，实例1 .有机小分子其分子式正确质量数288.08、结构式如下图所示：实施例1 .合成有机小分子化合物的定性确认、样品的TIC图(ESI )、样品的色谱图、目标峰质量图中的m/z、主成分质量分析图、实际的同位素丰度比100:14.94:6.91 说明分子式符合理论值。 同位素的存在度，m/z=303.10是M H，m/z=325.10是M Na，m/z=341.10是M K，m/z=366.15是M Na CH3CN。 杂质加成离子峰与主要成分质谱类似，且比主要成分多14 amu，因此，可能的分子式为C12H18N2SO5。 推定为杂质的质谱，某蛋白质的质谱如上图所示，如何校正该蛋白质的分子量，实施例2 .蛋白质的分子量校正假定m表示分子量，I表示电荷数，mi表示具有I个电荷的离子的质量负荷比