甾族化合物和生物碱.ppt

1、有机化学,Organic Chemistry,延安大学化工学院 有机化学教研室,一. 类脂类,二. 萜类化合物,三. 甾族化合物,四. 生物合成,五. 生物碱,第二十三章 类脂、萜类化合物、甾族化合物和生物碱,（Z） 13 二十二碳烯酸,芥 酸,多烯酸：含2-6个顺式烯键的羧酸，每两个双键之间都隔有 一个饱和碳原子。,（Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸,亚油酸,天然油脂中含有多种脂肪酸，但占主要地位的却只有几种。,高等植物主要含：软脂酸、油酸、亚油酸。,动物脂肪中主要含：软脂酸、油酸和较多的硬脂酸。,细菌体内常含有带支链和丙烷环的酸。,工业上产量最大的8种脂肪酸为：油酸、亚油酸、软脂酸、亚麻酸

2、、硬脂酸、月桂酸、芥酸和肉豆蔻酸。,前列腺素（prostaglandins）是少量存于动物组织中的C（20）羧酸，它们都含有一个五元环，在C（11）和 C（5）上含有羟基，E系列的前列腺素在C（9）上有一个酮基，而在F系列中C（9）上为羟基。,例：,前列腺素E1，PGE1,前列腺素F1a，PGF1a,前列腺素在极低的浓度下就有很强的生理效应，可用作药物。,2. 油脂,油脂,脂肪,油,室温下为固体或半固体,室温下为液体,油脂和蛋白质、碳水化合物一样，都是营养中不可缺少的成分。,油脂是由甘油和脂肪酸生成的。,甘油为三元醇，可以同三分子脂肪酸生成甘油三羧酸脂。,甘油同酸脂：由甘油与同一种脂肪酸生成的

3、。,甘油混酸脂：由甘油与两种或三种脂肪酸生成的。,天然油脂主要为甘油混酸脂。,例：,（甘油同酸脂）,甘油三软脂酸脂,（甘油混酸脂）,甘油-软脂酸-硬脂酸-油酸脂,甘油同两种不同的脂肪酸可生成8种甘油三酸脂。,甘油同三种不同的脂肪酸可生成27种甘油三酸脂。,天然油脂中含多种脂肪酸，甘油三羧酸脂的可能异构体的数目很大，因此，油脂实际上是很复杂的化合物。,3. 蜡,指长链脂肪酸和长链醇所生成的酯。,植物的叶和果实表面都有一层蜡，其作用是减少体内水分的蒸发和防止外部水分的聚集，昆虫的外壳、兽类的毛和鸟的羽毛上也有蜡。,组成蜡的羧酸和醇多数含有C（16）以上偶数碳原子的直链，醇一般为伯醇。,4. 磷脂,

4、由甘油和磷酸生成甘油磷酸。,L-甘油磷酸,甘油磷酸与两分子脂肪酸生成磷脂酸。,磷脂酸与另一种醇生成磷酸二酯，磷酸二酯叫磷脂。,磷脂酸,卵磷脂,磷脂分子一端为疏水的长碳链，另一端则为亲水的极性基团，在两个水相之间可以形成类脂双层（Lipid bilayer）。,类脂双层,磷脂有极性的一端伸入水相，长链的一端则在双层内部交错配合，稳定地聚集在一起。非极性物质可以透过双层内部从一个水相迁移到另一个水相，而极性物质，特别是K+，Na+，Ca+等则不能透过双层。,卵磷脂是细胞膜的主要成分，细胞膜的结构与类脂双层结构相似，但中间有一些由蛋白质组成的小岛，金属离子在双层的一边与蛋白质络合，经过蛋白质而输送到

5、另一边。,二. 萜类化合物,差不多所有的植物中都含有萜类化合物，在动物和真菌中也含有萜类化合物，特别在香精油，松节油中。,萜类化合物，特别是一些含氧衍生物，由于有香气和对哺乳动物的低毒性，是主要的香料和食用香料。,萜是由异戊二烯单位首尾相连而组成的，具有（C5H10）n n=1,2的组成。,含有2个异戊二烯单位的称单萜。,含有3个异戊二烯单位的称倍半萜。,含有4个异戊二烯单位的称二萜。,含有6个异戊二烯单位的称三萜。,萜分为开链的和环状的两种。,例：,单环萜,宁烯,单环双萜醇,维生素A1,1. 单环单萜,宁烯,薄荷醇,自然界存在的（）薄荷醇有芳香清凉气味，有止痛效力，是化妆品、医药的添加剂。,

6、2. 双环单萜,-蒎烯,-蒎烯,2-莰醇（异冰片）,樟脑,3. 倍半萜、二萜和三萜,（倍半萜）,（+）-脱落酸,是一种植物激素，控制植物的落叶。,维生素A1,动物生长所必须的，人体缺乏它，会导致夜盲症。食物中含胡罗卜素，可以在体内分解为维生素A，胡罗卜素是维生素A的前体。,（二萜）,（三萜）,角鲨烯,角鲨烯有微弱香气，在生物体内可转化为胆固醇。,-胡萝卜素,（三萜）,-胡萝卜素在动物和人体内酶的催化下能氧化成维生素A1，因此是一种前维生素。,三. 甾族化合物,广泛存在于动植物组织内，并在动植物生命活动中起着重要作用。,甾族化合物的分子中都含有氢化程度不同的1, 2-环戊烷 并全氢菲母核，并且一

7、般含有三个支链，如下：,R1、R2常为甲基,甾族化合物中含有四个环, 它们两两之间都可以在顺位或反位相稠合, 此外, 环上有取代基时，还可以产生新的不对称碳原子, 因此, 甾族化合物的立体化学十分复杂。,根据甾族化合物的存在和化学结构可以分为：甾醇、胆汁酸、甾族激素、甾族生物碱等。,胆甾醇,胆甾醇存在于人及动物的血液中，而集中在脊髓及脑中，人体内发现的胆石几乎全由胆甾醇所形成，胆甾醇也存在于植物中。,例：,维生素D3是从小肠中吸收Ca2+离子过程中的关键化合物。体内维生素D3的浓度太低，会引起Ca2+离子缺乏，不足以维持骨骼的正常生成而产生软骨病。,例：,胆酸,胆酸在体内形成胆盐，胆盐的作用是使脂肪乳化，促进它在肠中的水解和吸收，胆盐另外一个作用是帮助类脂在水溶液中的输送。,例：,可的松,常用来治疗风湿性关节炎。 可的松,五. 生物碱,生物碱是一类天然的碱性含氮化合物，其结构类型很多，多数比较复杂。,大多数生物碱存于有花植物中，但也存于动物、昆虫、海洋生物、微生物和低等植物中