色谱知识5.ppt

1、目录1、气相色谱的起源和发展色谱分类气相色谱的构成载气和载气控制方式气相色谱样品方式柱的选择固定液的种类和浓度单体的选择柱的劣化分离条件的选择(样品量、温度、流量)， 目录2数据评价色谱评价数据评价检测器及工作原理样品预处理方法概要峰值处理残奥表及残奥表优化定量方法及方法选择工作曲线的选择实际样品分析(酒中异丙醇的定量分析)、色谱起源、色谱方法的分类、1 .色谱2 .流动相和固定相的状态，色谱分类，气相色谱的基本构造，钢瓶He、N2，载气控制，数据处理载气控制：手动，数字(AFC)/恒压，恒流注入口： DRI，SPL/Splitless，OCI，p 考虑到样品中各成分的沸点和所需的分析周期，e

2、ed色谱柱的温度必须用程序提高广沸程样品的温度。 检测器温度可以防止检测器的污染，一般比柱温度高20-30度。 DET.TINJ.TCOL.T 20、气相色谱仪的基本流程图、FID、气相色谱仪的流动相-载气、氦气(纯度99.99%以上)氮气(纯度99.99%以上GC-17AP系列电子方式(数字式) AFC 载气控制方式、载气控制方式、恒压控制填充柱恒温分析毛细柱分析总流量=柱流量分流流量隔膜清洗流量恒电流控制填充柱的恒温或程序升温分析、气相色谱采样方式概要填充柱注入口毛细柱分流/无分流注入口冷柱头注入PTV注入口， 热注入和冷进样品、热注入分流/无分流注入直接注入(全量注入)广口毛细管和填充管

3、冷进样品PTV注入冷柱头注入、差异效应和热分解、热注入(SPL、WBI )中存在差异现象和样品的PTV )样品，在较低温度下定量精度高的差异效应和热分解效应的影响小：蒸腾现象形成了气溶胶传播分析现象，低沸点成分的比例高、加入样品体积与峰面积之比，减小样品差异现象的方法，快速样品法溶剂洗涤法热针法，溶剂洗涤法，蒸和分滑减少，、减小热差异的最好方法是， 作为冷样品方式的概念样品是在冷状态下以低于样品沸点的温度使样品气化室快速升温，将样品气化PTV样品方式分流的样品(高浓度样品)无分流样品(低浓度样品)大体积样品LVI (微量分析)， OCI柱头样品在0.53内径的柱子上没有分流流路，不能分析高浓度

4、的SPL无分流样品和OCI及PTV无分流样品的比较(热分解现象)，热分解效果比较结果表明，OCI比PTV优于热样品方式，样品体积上限，无分流样品(SPL，PTV)2uL高5uL直接样品(全量样品)3uL用宽口径毛细柱冷柱头样品(OCI) 2uL LVI-PTV样品空衬管10uL衬管石英棉50uL衬管填充材料超过1000uL，样品口结构(1)、填充柱样品口、毛细PTV注入、间隔清洗的作用、间隔清洗的高温脱落的成分的清洗，一般用橡胶中的增塑剂或低聚物，清洗溢流衬里的溶剂气体，减少溶剂拖尾常用流量范围： 3分流比=柱流量/(分流流量柱流量)分流流量柱流量时分流比=柱关于分流流量分流比的设定，通过样品

5、浓度(浓度越高则分流比越大)的分流比的设定而经常用于毛细柱容量(柱容量越低则分流比越大)的分流比范围为1:201:200 气体阀样品、柱的选择、毛细管柱材：熔融石英、铝内径：0.2mm-0.53mm长度： 10-100m固定相种： ov-。 柱材：不锈钢，玻璃内径： 2.6-3mm长度： 0.5-6m填料：载体和固定液的种类固定液的浓度1-30%载体有硅藻土、玻璃、石英、塑料载体(TPA )等。 气相色谱固定相、固体活性炭、活性铝、硅胶、分子筛等用于无机气体和低碳烃分析的应用比例约为10%的液体有机硅、聚乙二醇、聚酯等用于液体样品和高沸点化合物的分析。 适用比例占90%以上，柱的选择、固定液极

6、性的选择(相似相溶的原则)无极性固定液-沸点顺序有溶出倾向的极性固定液-沸点相同时极性从小到大的顺序溶出固定液的浓度或毛细管柱的膜厚对低沸点化合物高浓度(100% )高膜厚(15m ) 对高沸点化合物低浓度(1%5% )低膜厚(0.250.5m )、柱的选择、载体的选择应该负载的例如酸洗、碱洗、甲基甲硅烷化等几种代表性的固定液的极性(Mc Reynolds常数)、Squalane0(非极性) peg 200 se 3015 ffap 340 ov 101 (db1) 17 peg 1000347 se 54 (db5) 33 (弱极性) EGA 372 DC55074 DEGS 484 OV1

7、7119 (中极性) TCEP 593 (超强极性) BCEF 690，名称I Benzene名称I benzz 0.22mmx流速是影响柱效应的重要因素，载气流速和柱容量，一般样品量的范围为：1.填充柱气体： 0.5-50 ml液体： 0.1-1 ml.毛细柱气体： 0.1-1 ml液体：004-2.0 由于新柱含有溶剂和高沸点物质，基线不稳定，出现鬼峰和噪音的旧柱长期未被使用，存在同样的问题。一般采用升温劣化，即从室温程序升温到最高温度，在高温段保持数小时。 如果新列老化，最好不要连接检测器。 每天老化吗？ 根据设备的基线状况，判断是否需要劣化及劣化时间。 鬼峰的原因，1 .样品口污染2

8、.含载气水分及其他杂质3 .不锈钢管及阀污染4 .样品垫及橡胶垫污染5 .填充剂劣化6 .填充剂劣化、恒温分析和升温分析的比较、恒温分析、升温分析、沸沸分析C8、C9、C10 沸腾宽度时采用升温分析升温分析的情况下，碳数和保持时间的比例关系的基线调整困难，应该确认空白是否出现重影峰。 载气流速与分离能力的关系，Van Deemter方程式HETP=A B/u Cu A涡流扩散(横向) b分子扩散c传递阻力(纵向) HETP:理论架高，柱的分离效率理论架数，理论架数n=5.5560柱效率：峰值处评价：理论板高(HETP 对策：优化Van Deemter的各要素选择性：峰的分离度评价：分离因子或分

9、离度对策：选择极性相当的固定相峰的对称性：吸附现象评价：拖尾因子对策：拖尾因子对策该检测器检测出有机化合物。 无机气体和氧化物在这个检测器中没有响应。FID的检测原理、CH Oxidation CHO e-、成分在氢火焰中氧化，在ECD检测原理、载气(氮气) ECD检测器中电离为正离子和自由电子的亲电子化合物与自由电子结合生成负离子， 在检测单元内移动速度比自由电子慢而生成的负离子和正离子的结合ECD中的自由电子的减少(离子流的减少)自由电子的减少与求电子化合物的浓度成比例，ECD是高选择性、高灵敏度的检测器，被用于检测微量或者微量的卤素化合物以及硝基化合物。ECD、对电负性集团高选择性和高灵

10、敏度(例如卤素)、n2e-pcbe-PC b-PCB n2(neutral compound )、ray这些光通过滤波器，被光电钳放大，变换成电信号进行检测。 该检测器对有机磷和有机硫化物具有高选择性和高灵敏度。 FPD、s : (s-s ) * (s-s ) HV (394 nm ) p 3360 (pho ) * (pho ) HV (526 nm )、大部分化合物包括N2和O2在内都用TCD检测(载气除外)、惠斯通电桥、火焰热离子(ftd 有机氮化合物在碱金属表面热分解为激发态氮化物CN*，CN*还从碱金属表面吸收电子生成CN-，放出电子的碱金属生成正离子，该检测器对有机氮、磷化合物具有

11、高灵敏度和高选择性。FTD对包含n或p的化合物具有高选择性，硫酸铷具有600 -800C .Rb. CN Rb* CN-、(Rb* indicates an excited Rb.)， 加热到ftdappple的13360 propa zine 2: atra zine : Sima zine 43360 terbuthlazine 53360 prometryne 63360 ametryne 73360 simetryne 83360 TM (定量)，良好的峰面积再现性，一般CV%为0.5-3%工作曲线，良好的线性微注射器残留现象(交叉污染)峰形正常，尾峰和顶峰(柱选择合适，无衬管污染，温

12、度和流量设定)的色谱峰分离良好的比如拖尾因子等分析数据虽不理想，但1 .为了检查有无漏气，用肥皂水检查各连接部位，确认峰面积再现性2 .检查色谱柱是否长时间使用，由于吸附、固定液的流失、固定液的分解和污染导致色谱柱劣化，样品的诱导降低气化温度，使不挥发成分变成挥发性2。 提高成分的稳定性，防止热分解3。 防止吸附4。 改善分离5。 放入官能团，使用选择性检测器，提高灵敏度，午休12:00-13:30，GC-2010的特征，高速分析样品分析的新干线，传统分析方法(使用中孔径色谱柱)，分析时间：约25分钟GC-2010/GC solution产品概念E3， Efficient analysis可以

13、大幅缩短分析时间，提供快速高效的分析技术，Everywhere可以为各个工作场所和应用领域的各种要求提供最佳的解决方案，进行高精度的分析。 Easy operation提供了优秀的用户界面，简化了操作。快速分析样品分析的新干线、传统分析方法(使用中孔径柱)、分析时间：约25 min、分析时间：3 min以内、快速分析(使用窄孔径柱)、Efficient analysis、下一代AFC为标准配置高柱头压力(970kPa )高载气流速(1200 mL/min ) 窄孔柱高速分析数据采集速度高速检测器数据采集速度250Hz(4ms )数字信号输出GCsolution新软件适用于高速数据传输数据采集速度250hz(4mm )新！ 峰面积、峰高及保持时间均具有优异的再现性，分流试料的峰面积： C6处的C12的平均RSD约为0.5%。 对于蒸发膨胀体积大溶剂，再现性也非常好，例如丙酮、乙醇溶剂保持时间的变化约为0.001 - 0.002分钟、正己烷中的十二烷连续5次分析的峰形，满足对装置的各种要求的载气控制范围宽， 恒定线速度的控制方式高压采样方式压力程序达到7个步骤的Everywhere，载气控制恒定线速度控