化妆品卫生化学检验.ppt

1、化妆品卫生化学检验上海市疾病预防控制中心王 斌,涉及化妆品卫生化学检验的标准 化妆品卫生规范（2007版）中列出禁用与限用物质 化妆品卫生规范（2007版）第三部分总则 化妆品卫生化学检验的主要技术与方法,化妆品卫生检验的标准,化妆品卫生化学标准检验方法 GB 7917.1487 化妆品微生物标准检验方法 GB 7918.1587 化妆品卫生规范（2007年版）,化妆品标准比较,化妆品卫生规范（2007版）中列出禁用物质,化妆品卫生规范（2007版）中列出限用物质,化妆品卫生规范（2007版）第三部分总则,内容 适用范围、定义、试剂、实验用水、浓度表示、使用器具、方法选择、产品的检测、取样 重

2、要性,主要技术与方法样品预处理（无机）,除少数分析手段外，大多数分析方法均要求把分析试样转变成均匀的溶液。 处理过程是否安全？ 是否对所用的器皿有影响？ 分解效果如何？ 所用试剂和器皿是否产生干扰？ 是否会造成不可忽略的沾污？ 是否会产生被测元素的损失和产生该元素的不溶性化合物的产生？,主要技术与方法样品预处理（无机）,干灰化法 湿式处理法 微波消解法,主要技术与方法样品预处理（有机）,主要分为两步 （1）提取：将待测成分与试样的大量基体进行粗分离。 （2）纯化或部分分离：将待测成分与其他干扰测定的成分进行进一步的分离或纯化。,主要技术与方法汞,第一法：冷原子吸收法 原理：样品经消解、还原处理

3、，将化合态的汞转化为原子态汞，再以载气带入测汞仪测定吸收值，与标准系列比较定量。 第二法：氢化物原子荧光光度法 原理：样品经消解后，样品中汞被溶出。汞离子与硼氢化钾反应生成原子态汞，由载气（氩气）带入原子化器中，在汞空心阴极灯发射光谱激发下，基态汞原子被激发至高能态，去活化回到基态后发射出特征波长的荧光，在一定浓度范围内，其强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量。,不同测定方法的比较,主要技术与方法砷,第一法：氢化物原子荧光光度法 原理：样品经消解后，在酸性条件下，五价砷被硫脲还原为三价砷，然后被硼氢化钾（钠）与酸作用产生的新生态氢还原为砷化氢气体，由载气（氩气）带入原子化器中，在砷空心阴极灯

4、发射光谱激发下，基态砷原子被激发至高能态，去活化回到基态后发射出特征波长的荧光，在一定浓度范围内，其强度与砷含量成正比，与标准系列比较定量。 第二法：分光光度法 原理：经灰化或消解后的试样，在碘化钾和氯化亚锡的作用下，样液中五价砷被还原为三价砷，然后与新生态氢生成气态的砷化氢，然后与含有聚乙烯醇、乙醇的硝酸银溶液作用生成黄色胶态银。比色，定量 第三法：氢化物发生原子吸收法 原理：样品经消解后，在酸性条件下，五价砷被碘化钾-抗坏血酸还原为三价砷，然后被硼氢化钾（钠）与酸作用产生的新生态氢还原为砷化氢气体，由载气（氩气）带入原子化器中，基态砷原子吸收砷空心空心阴极灯发射的特征谱线。在一定浓度范围内

5、，吸光度与砷含量成正比，与标准系列比较定量。,不同预处理方法比较,不同测定方法的比较,主要技术与方法铅,第一法：火焰原子吸收分光光度法 原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中，样液中铅离子被原子化后，基态铅原子吸收来自铅空心阴极灯发的特征谱线。在一定浓度范围内，吸光度与铅含量成正比，与标准系列比较定量。 第二法：微分电位溶出法 原理：样品经预处理使铅以离子状态存在于样液中。在适当的还原电位下铅被富集与碳汞膜电极上。在酸性溶液中，于-0.46V（相对饱和甘汞电极）铅离子有一灵敏的溶出峰高。在一定浓度范围内，峰高与铅含量成正比，与标准系列比较定量。 第三法：双硫腙萃取分光光度法 原理：样品经

6、预处理后，在弱酸性溶液中与作用生成红色鏊合物，用氯仿提取，比色，定量。,不同预处理方法比较,不同测定方法比较,其他金属检测方法,镉 火焰原子吸收分光光度法 微分电位溶出法 锶 火焰原子吸收分光光度法 离子色谱法 电感耦和等离子光度法,金属测定的质量控制关键点,由于样品前处理较复杂，为避免处理过程中被测物的损失，选用合适的质控样进行全程跟踪。 由于样品前处理中所用试剂种类、数量较多，空白的控制更重要。尤其用原子荧光测定汞，试剂和器皿的污染会给测定结果带来偏差。 大批量测定样品时仪器的稳定性控制。,主要技术与方法甲醇,卫生标准：2000mg/kg 检验方法：具氢火焰检测器的气相色谱法 原理：样品经

7、预处理（经蒸馏或经气-液平衡）后，以气相色谱进行测试和定量。,具顶空进样器的气象色谱仪,主要技术与方法pH,原理 能斯特方程 E=E0-0.059pH 直测法 不适用于粉类、油膏类化妆品及油包水型乳化体 稀释法,选用合适的电极可以测定液体、半固体和固体的样品 例如选用半固体电极可以对奶酪,水果,肉类pH测量 例如选用固体电极可以对土壤,纸类,纺织品pH测量 例如选用纯水电极可以测量离子强度小的溶液,不同用途电极,主要技术与方法甲醛,乙酰丙酮分光光度法 原理：在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮和氨作用生成黄色的3，5-二乙酰基-1，4二氢卢剔啶，根据颜色深浅比色定量。反应方程式如下： H2 O O

8、 O O C O HCH+NH3+2CH3CCH2CCH3 CH3CCH2 C CCH2CCH3+3H2O HC CH N H 干扰： 许多防腐剂就是利用释放甲醛达到防腐的目的，在使用乙酰丙酮分光光度法测定时不能区分游离甲醛和结合甲醛,能够释放甲醛的防腐剂,2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇 5-溴-5-硝基-13-二噁烷 甲醛苄醇半缩醛 双（羟甲基）咪唑烷基脲 DMDM乙内酰脲 咪唑烷基脲 乌洛托品 聚季胺盐-15 羟甲基甘氨酸钠,衍生-顶空-气相色谱法,以纯水提取化妆品中游离甲醛，用五氟苯肼（PFPH）进行衍生，顶空气相色谱进行分离，氢火焰离子化检测器进行检测，以保留时间定性，以峰面积进行定

9、量。 五氟苯肼 甲醛 1-亚甲基-2五氟苯腙,主要技术与方法巯基乙酸,巯基乙酸分子式HSCH2COOH 样品中加入的原料有 巯基乙酸/钾盐 HSCH2COOK 巯基乙酸/钙盐 Ca(HSCH2COO)2 巯基乙酸/钙盐 CaSCH2COO 巯基乙酸/钙盐带三份结晶水 Ca(HSCH2COO)2.3H2O 巯基乙酸/铵盐 HSCH2COONH4 巯基乙酸/乙醇胺 HSCH2COOH.HOCH2CH2NH4,主要技术与方法氢醌、苯酚,第一法：高效液相色谱-二极管阵列检测器法 第二法：气相色谱法 第三法：高效液相色谱-紫外检测器法,不同测定方法比较,主要技术与方法性激素,第一法：高效液相色谱-二极管

10、阵列检测器法 第二法：高效液相色谱-紫外检测器法/荧光检测器法 第三法：气相色谱法-质谱鉴定法,性激素标准色谱图,GC/MS鉴定,每一个被测激素的保留时间与标准一致，选定的两个检测离子都出峰，两个检测离子强度比与标准质谱图中的两个离子强度比值的相对误差30%。 出峰的面积大于噪声的三倍 同时满足以上条件，判为含有与标准相同的物质。,主要技术与方法防晒剂,表5化妆品组分中限用防晒剂共有28种，化学防晒剂26种，有检验方法可检测的是15种 检验方法：高效液相色谱法（方法1：高效液相色谱-二极管阵列检测器-梯度洗脱法；方法2：高效液相色谱-紫外检测器法）,样品取样与预处理,不含蜡质的 提取溶剂：甲醇

11、+四氢呋喃+水+高氯酸=250+450+300+0.2 含蜡质： 提取溶剂：四氢呋喃 含112号组分 提取溶剂：甲醇+四氢呋喃+水+高氯酸=250+450+300+0.2 含1315号组分： 提取溶剂：四氢呋喃,主要技术与方法氧化型染发剂中的染料,注意事项 标准配制临用临配，时间不能放置过长。 取样时前端氧化部分弃去。 样品预处理后应尽快分析。,主要技术与方法斑蝥、氮芥,方法的改进 结合实验室的适用性和易操作性进行一些改动。用DB-5毛细柱同时测定化妆品中氮芥和斑蝥素这两个物质。对于普通样品，水类样品调节为碱性，用氯仿提取后，然后用Florisile进行净化。膏霜类样品，用氯仿提取后，加入无水硫酸镁去除水份，然后用Florisile进行净化。如阳性样品，需要采用酸性去杂质后再进行提取分析。,斑蝥、氮芥标准色谱图,主要技术与方法-羟基酸,第一法 高效液相色谱法 第二法 离子色谱法 第三法 气相色谱法 对于有些化妆品用高效液相色谱法测定乳酸和乙醇酸时会有干扰，可选用气相色谱法，这三种方法是互相弥补,主要技术与方法去屑剂,适用于宣称去屑功能的产品，2007年版新增项目 最大允许使用浓度： 水杨酸3， 氯咪巴唑0.5， 吡罗克酮乙醇胺盐1或0.5， 吡硫翁锌（ZPT） 1.5 酮康唑不得检出,去屑剂标准色谱图,主要技术