有机化学7-1.ppt

1、第7章 醇、酚、醚,第1节 醇 ( ) 醇的分类 和构造异构 醇的 命名 醇的物理性质 氢键 醇的化学性质 1. 酸碱性 2. 卤代烷的生成 3. 脱水反应 4. 酯的生成 5. 氧化,7.1 醇的分类和构造异构 7.1.1 醇的 分类,7.1.2 醇的构造异构,7.2 醇的命名: a、选含羟基的最长碳链做主链 b、从最靠近羟基一端编号,1-甲基环戊醇,顺-4-甲基环己醇,5-甲基二环2.2.1-2-庚烯-7-醇,醇可以给出质子，也可以接受质子，是Bronsted 酸碱,7.3 醇的物理性质 氢键 醇的结构,醇可以给出电子，也是Lewis碱,饱和一元醇是无色的，低级醇是液体，高级醇是固体。 相

2、对密度小于1。 在随中的溶解度随碳原子数的增加而减小。 沸点和熔点较高。,7.4 醇的化学性质:,弱酸性,Nu:-,氧化与脱氢,羟基质子化,Relative Acidity:,Relative Basicity:,7.4.1 酸碱性,共轭酸,共轭碱,醇钠的碱性比NaOH强。,加入苯通过三元共沸物蒸馏也可以制备醇钠。,7.4.2 卤代烷的生成,与氢卤酸反应,反应活性顺序：,HI HBr HCl,Lucas reagent 无水ZnCl2 和浓HCl,立即浑浊,几分钟变浑浊,几乎无现象,醇与HX作用机理的SN1 反应机理：,水是极好的离去基团。,SN2机理（直链伯醇）：,2) 与PCl3 或 SO

3、Cl2的反应,7.4.3 脱水反应,反应特点：,1) 在质子酸催化下，反应按E1机理进行：有重排可能,2) -H消除方向符合Sayzeff规则：,3) 用Al2O3代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。,7.4.4 酯的生成,7.4.5 氧化,常用氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4, CrO3-HOAc, KMnO4,伯仲醇脱氢 (Dehydrogenation), 生成醛或酮：,氧化脱氢：,多元醇的性质,沸点高，易溶于水。具有一般醇化学性质。,邻二醇（-二醇）具有一些特殊性质,醇的制备：,1、烯烃水合 甲、间接水合 乙、直接水合 丙、硼氢化氧化 丁、羟汞化-脱汞,trans-2-methylcy

4、clopentanol,丁、 羟汞化-脱汞反应,羟汞化,脱汞,2、 卤代烃的水解,3、 从Grignard试剂制备,4、 醛、酮、羧酸和酯的还原,第3节 醚,与醇、水相似，醚分子中氧原子也是sp3杂化。,R=R时为单醚，RR时称为混醚。,醚的通式：R-O-R,单醚： Et2O,混醚：CH3-O-C(CH3)3,醚键：C-O-C,环醚：,7.9 醚的命名,命名混醚时，“较优”基团置后:,命名单醚时，饱和烃基省去“二”，不饱和烃基则否:,二乙基醚（乙醚） 二乙烯基醚,复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基：,环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷:,1,4-二氧六环 1,4-二氧杂环己烷 1,4-diox

5、ane,四氢呋喃 氧杂环戊烷 tetrahydrofuran THF,7.10 醚的物理性质 7.11 醚的化学性质,醚可以溶于浓的强无机酸形成 盐，如浓盐酸、浓硫酸。 用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。,醚可以和lewis酸形成加合物或络合物。,7.11.1 珜 盐的形成：,7.11.2 醚的碳氧键断裂：,7.11.3 过氧化物的生成：,环氧化合物 (Epoxides),7.12 环醚,环氧乙烷,THF,1,4-二氧六环,环氧化合物的制备：,环氧乙烷由于存在较大角张力，性质活泼, 容易与亲核试剂（如H2O、HX、ROH、 NH3、RMgX等）发生亲核取代反应而开环。,15-冠-5,

6、7.13 冠醚,18-冠-6,二环己并-18-冠-6,冠醚通常用Williamson法制备,NaOH?,如果不加冠醚，该反应难以进行,杜邦公司研究员（C. J. Pederson)加利福尼亚大学教授(D. J. Cram)法国巴斯德大学教授 (J. L. Lehn),冠醚：1987年Nobel Prize!,Pederson 1904年生于韩国，1927年在马萨诸塞州工科大学硕士，1927-1969年杜邦公司研究员。 Cram1919年生于佛蒙特州，1942年Nebraska大学学士，1947年哈福大学博士。1956年起任加利福尼亚大学教授。 Lehn 1939年生于法国，于斯特拉斯堡大学获博

7、士学位，后为该校教授。,1961年Pederson发现了冠醚及其特异性质，1967年发表在J. Am. Chem. Soc.89,7017-36 是历史上的经典之作，被引用达1400次！ Pederson发现冠醚具有识别络合不同金属离子能力（冠醚依据环的大小可以选择性络合Li+、Na+、K+、Mg2+、NH4+ 等离子）。 Cram 和Lehn发展了Pederson的工作，制备了能够识别氨基酸和其他更复杂分子（如三磷酸腺苷那样复杂的生物活性分子）的氮杂冠醚等。如同钥匙与锁，他们的研究揭示了酶的催化作用，白细胞识别细菌等生命现象的本质。 瑞典皇家科学院在宣布三位科学家获奖时谈到：“三位化学家找到了能够决定分子相互识别并象一把钥匙开一把锁那样相适合能力的因子”。,醚的制备,1. 醇的分子间脱水：,反应特点：1) 分子间脱水的温度低于分子内脱水； 2) 此法伯醇收率高（SN2机理）。,SN1机理，不能用于制备叔丁醚（CH3)3COC(CH3)