第二章 分类及命名

1、第二章 有机化合物的分类及命名第一节 分类方法,2.1 有机化合物的分类 2.1.1 按分子中碳原子的骨架分类 (1)开链化合物：碳原子相互连接成链状的化合物。 丙烷、丙烯、有支键的化合物也属于开键化合物。 (2) 碳环化合物：碳原子相互连接成环状的化合物。 A：脂环族化合物：性质与脂肪族化合物相似。 B：芳香族化合物：同平面环闭共轭体系。 (3)杂环化合物：碳原子和其它原子(O、S、N)组成环。,2.按官能团(或特征化学键)不同分类,官能团: 是指有机物分子结构中最能代表该类化合物主要性质的原子或基团. 按分子中含的官能团对化合物进行分类，有相同官能团的化合物分为一类，如 含羧基-COOH的

2、为羧酸，含-NH2氨基的为胺 一些主要的官能团如表 21所示. *这个表的顺序要记牢，命名时要用到，常称为官能团优先顺序表 *在教科书中，一般是把这两种分类方法结合，先按碳价分类，再按官能团分为若干系列。,第二节 命名方法,命名是有机化学的基本内容，对常见有机物能顺利命名，给出名称能写出结构是学习有机化学的基本要求，也是学好有机化学的基础。 学好有机化学的命名方法，先是掌握有机化合物的命名原则和基本方法，在后面的学习中巩固，完善。 有机化合物的命名方法主要根据国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC)公布的有机化学命名法和有机化合物IUPAC命名指南和中国化学会依据有机化学命名法的原则，结合我国文

3、字的特点推荐了有机化学命名原则。,2.2.1 化学介词、基和表示链结构的形容词 1 化学介词 化学介词是化学物命名时表示化合物结构组分结合关系的连缀词，普遍用于各种命名方法中。在化合物的命名和结构关系不会混淆时，介词可以省略或放在括号中。常用的 介词有 化、代、合、聚、缩、并、杂、联八个,2.基 一个基: 从化合物上去掉一个单价的原子或基团后剩下的部分, 用 R 表示.,亚基: 从化合物去掉两个单价或一个双价的原子或基团，剩余的部分为亚基。 次基: 从化合物去掉三个单价的原子或基团，剩余的部分为次基，命名中的次基限于三个价集中在一个原子上的结构，见39,3 表示链结构的形容词 “正”: 直链烃

4、和官能团取代直链烃末端上氢原子所得的化合物都可用“正”字表示碳链结构。,“异” 直链结构一末端带有两个甲基的特定结构。如,“新” 专指具有叔丁基结构的五、六个碳原子的链烃或其衍生物。如,伯、仲、叔、季 表示链结构或碳原子不同取代程度的形容词: 分子中碳原子分别连有一个、二个、三个和四个烃基的碳原子 称为伯、仲、叔、季碳原子。或称为1 2 3 4碳原子,2.2.2.命名法概述,1 普通命名法 普通命名法：十碳以内用：甲、乙、丙、丁、戊、庚、辛、壬、癸表示碳原子的数目，十碳以上则以中文数字表示碳原子数目。十碳以上则以中文数字表示碳原子数目。用表示链结构的形容词表示碳链的结构，加上化合物的类名。,醇

5、的普通命名法：烃基名醇(省去基字)。取代基的位置常用 a、b、g、d、w 等希腊字母标明。,CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH 正丁醇(n-丁醇)异丁醇(iso-) 叔丁醇(t-丁醇),仲丁醇,g-氯丙醇,苯甲醇(苄醇) Benzyl alcohol,卤代烃的普通命名,简单卤代烃的命名：烃基名卤素名。例：,胺的命名,简单胺的命名：烃基名胺(按优先次序由小到大排列不同取代基)。,CH3NH2,CH3-NH-CH(CH3)2,甲胺,甲基异丙基胺,甲乙环丁胺,(C2H5)3N,三乙胺,结构简单的醚用习惯命名法：“某基某基醚”。单醚一般省略“二”字。混醚

6、按先小后大，先芳基后脂基 排列烃基。,醚的命名:,(二)乙醚 diethyl ether or ethyl ether,CH2=CHCH2-O-CCH,烯丙基乙炔基醚,CH2=CH-O-CH=CH2,二乙烯醚,C2H5-O-C2H5,酮的普通命名法 是按照羰基所连接的两个烃基命名。,2 衍生物命名法,衍生物命名法适用于简单化合物， 它是把各类化合物中碳数最少的成员看做母体，其它成员看成衍生物。 烷烃衍生物命名法是以甲烷为母体，选择取代基最多的碳为母体碳原子。 例如:,烯烃和炔烃的衍生物命名法,烯烃以乙烯为母体，炔烃以乙炔为母体。将其它的烯、炔看作乙烯或乙炔的衍生物。,3 俗名（通常根据来源命名

7、）,第三节 系统命名法 1.基本方法,选主要官能团：按表2-1中官能团排列顺序选择化合物中的主要官能团。,例如：,2.定主链位次 选择含有主要官能团、含取代基最多的最长的碳链做主链,从靠近官能团的一端开始给主链编号，主链的编号: 遵循“最低系列原则”, 使取代基的位次最小,其次是使较不优先(注: 按次序规则排列)的取代基的位次最小.,确定取代基列出顺序：把取代基的位次、个数和名称依次写在母体名称之前. 如果主链上连有多个取代基, 相同的取代基应合并, 不同的取代基按次序规则排列,较优先的取代基后列出. 写出全称,（1）取代基按其第一个原子的原子序数大小排列，原子序数大者为“较优”基团；若为同位

8、素，则质量高者为“较优”基团。 I Br Cl S P F O N C D H,次序规则,例如：BrCl CH3 H,（2）如果两个基团的第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，以次类推，直至比较出“较优”基团为止。,例如： （C H H） （H H H） CH2CH3 CH3 CH(CH3)2 CH2CH3 （C C H） （C H H）,（C C C） （C C H） C (CH3)3 CH(CH3)2 CH2CH2CH3 CH2CH3 （C H H） （H H H）,（3）当基团含有重键时，可以把其看作是以单键与两个或三个该原子相连。,2.烃的命名,分为三步：一选二编三配基。 1.

9、选母体：碳链最长，取代最多 2. 编号：位次最低(最低系列原则) 3. 配基：先小后大(优先基团后列出) 同基合并,在英文命名中，取代基按词首的字母排列顺序先后列出,关键是如何确定主链和处理取代基的位置,1 开链烷烃,辛烷,3-甲基-5-乙基,2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷,2,5-二甲基-3-异丙基己烷 2,5-二甲基-4-异丙基己烷,2,5-2甲基 3,4-2乙基己烷,2,5-甲基-3,4二乙基己烷,辛烷,3-甲基-3-乙基-5-丙基-4-异丙基,主要烷基的优先顺序：异丙基丙基乙基甲基,3-ethyl-4-isopropyl-3-methyl-5-propyloctane,2 烯烃和炔

10、烃的系统命名法,烯烃和炔烃与烷烃的系统命名规则类似。 要选择含有C=C或CC的最长碳链为主链； 编号从最距离双键或三键最近的一端开始，并用阿位伯数字表示双键的位置。例：,*分子中同时含有双键和参键时，先叫烯后叫炔，编号要使双键和参键的位次和最小。,若双键、三键处于相同的位次供选择时，优先给双键以最低编号。,3 单环环烃的命名 包括单环烷烃、单环烯烃、单环炔烃，命名方法与开链烃相同，只是在相应的烃名前加“环”字,4 桥环烷烃的命名 两环共用两个或更多个碳原子的叫做桥环化合物。,固定格式：双环a.b.c某烷 (abc) 先找桥头碳（两环共用的碳原子），从桥头碳开始编号。沿大环编到另一个桥头碳，再从

11、该桥头碳沿着次大环继续编号。分子中含有双键或取代基时，用阿拉伯数字表示其位次：,5 螺环烷烃的命名 两环共用一个碳原子双环化合物的叫做螺环化合物；,固定格式：螺a.b某烷 (ab) 先找螺原子，编号从与螺原子相连的碳开始，沿小环编到大环。例：,异构：侧链长短、取代基在苯环上的相对位置。,（1）侧链 R 简单：一般以苯环为母体，R作取代基，“某烃基苯”,6 单环芳烃命名,（3）二元取代：邻（o）、间（ m ）、对（ p ）,（2）侧链R较复杂或含有不饱和键，一般以苯环作取代基,编号从最简基开始，并使位置数目总和最小.,1-甲基-5-丁基-2-异丙基苯,“较优基团”后列出.,或: 5-丁基-2-异

12、丙基甲苯,3 烃类衍生物的命名,单官能团化合物,卤代烃：在所有的化合物中，卤原子仅为取代基，而不为母体。 硝基化合物：在所有的化合物中，硝基仅为取代基，而不为母体。 胺：氨基看成是取代基，以烃为母体。,对-甲氨基苯磺酸,2,2,4-三甲基-3-氨基戊烷,如果在主链同等位次上同时有氨基和其他取代基，则要按照“优先次序”由小到大原则对碳链编号。,2-甲基-5-二甲氨基-4-氯己烷,1,2,4,5,6,选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称为某醇。,例如：,醇的系统命名法,多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 例如：,酚的命名,羟基直接与芳香环相连的化

13、合物叫酚。通式：Ar-OH。,一般以酚作母体。有时以芳环作母体, 酚羟基作取代基。,间-甲苯酚 3-甲苯酚,1-萘酚(a-萘酚),2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸),结构简单的醚用习惯命名法：“某基某基醚”。单醚一般省略“二”字。混醚按先小后大，先芳基后脂基 排列烃基。,醚的命名:,(二)乙醚 diethyl ether or ethyl ether,CH2=CHCH2-O-CCH,烯丙基乙炔基醚,CH2=CH-O-CH=CH2,二乙烯醚,C2H5-O-C2H5,结构复杂的醚可用系统命名法：将醚键所连接的2个烃基中碳链较长的烃基作母体，称“某烃氧基某烃”。,2-甲氧基戊烷,4-甲氧基甲苯,醛酮的

14、命名,脂肪族醛酮的命名，要选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号，在名称中要注明羰基的位置；例如：,脂环酮的羰基在环内称为环酮，在环外作取代基；例如：,芳香族醛酮将芳环作取代基。例如：,常见的羧酸常用俗名。,甲酸(蚁酸) 乙酸(醋酸),HCOOH CH3COOH,脂肪族和芳香族羧酸均以脂肪酸作母体命名。,酸的命名：,羧酸的系统命名法与醛相似。对于简单的脂肪酸也常用 a、b、g 等希腊字母表示取代基的位次；羧基永远作为C-1。,5 4 3 21 g b a,3-甲基戊酸 b-甲基戊酸,4 3 2 1 g b a,2-甲基-4-溴丁酸 a-甲基-g-溴丁酸,3-苯基丙烯酸(肉桂酸) b-苯基丙烯酸,顺-4-甲基环己基甲酸,1,4-环己烷二甲酸,1,8-萘二甲酸,酰卤和酰胺:,根据相应的酰基命名.,乙酰氯,环己烷甲酰氯,对苯二甲酰二氯,N-乙基 丁二酰亚胺,邻苯二甲酰胺,-己内酰胺,二、羧酸衍生物的命名,酸酐,相应酸名+酐,丙(酸)酐,乙酸苯甲酸酐,邻苯二甲酸酐