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1、 e v l e w 冒2 曩互互墨囝 从石墨烯的制备及其应用研究进展看 2 010 年度诺贝尔物理学奖 崔同湘,吕瑞涛。康飞宇,顾家琳 清华大学材料科学与工程系;先进材料教育部重点实验室,北京1 0 0 0 8 4 摘耍英国曼彻斯特大学物理和天文学院的安德烈盖姆( a n d r eg e i m ) 教授和康斯坦丁诺沃肖洛夫( k o n s t a n t i nn o v o s e l o v ) 博 士因石墨烯的发现和表征而获得了2 0 1 0 年度诺贝尔物理学奖。在短短的6 年时间里。石墨烯在制备方法上取得了重大进展;同时对 石墨烯的深入研究发现其具有优异的物理性能。有着非常美好

2、的应用前景。本文对石墨烯的制备和应用研究进展进行了综述,从中可 以发现,石墨烯给人类带来了无限的希望,会使得人们未来的生活更加美好,g e i m 教授和n o v o s e l o v 博士的获奖实至名归。 关词诺贝尔物理学奖;石墨烯;制备方法;应用 中圈分类号t q 3 2 3 文献标识码a 文章号2 0 0 0 7 8 5 7 ( 2 0 1 0 ) 2 4 _ 0 0 2 3 _ 0 6 p r e p a r a t i o na n da p p l i c a t i o no fg r a p h e n e c u it o n g x i a n g ,l ur u i

3、t a o ,k a n gf e i y u ,g uj i a l i n l a b o r a t o r yo f a d v a n c e dm a t e r i a l s ;d e p a r t m e n to f m a t e r i a l ss c i e n c ea n de n g i n e e r i n g , t s i n g h u au n i v e r s i t y , b e i j i n g 0 0 0 8 4 , c h i n a a 啪c tp r o f a n d r eg e i ma n dd r k o n s t

4、 a n t i nn o v o s e l o v ,b o t hf r o ms c h o o lo fp h y s i c sa n da s t r o n o m y ,u n i v e r s i t yo fm a n c h e s t e r , w o n n o b e lp r i z eo fp h y s i c si n2 0 1 0i nv i r t u eo ft h e i rg r e a tc o n t r i b u t i o n st ot h ed i s c o v e r yo fg r a p h e n e i nt h e

5、p a s ts i xy e a r s ,g r e a tp r o g r e s si n p r e p a r a t i o no fg r a p h e n eh a sb e e na c h i e v e d ,w h i c hh a sa l s od e m o n s t r a t e dm a n ye x c e l l e n tp r o p e r t i e si na w i d er a n g eo fa p p l i c a t i o na r e a s t h ep r e s e n tp a p e rr e v i e w

6、e dt h ep r o g r e s si np r e p a r a t i o na n da p p l i c a t i o no fg r a p h e n e i ti sf o u n dt h a tg r a p h e n ec a nb r i n gu sal o to f p o s s i b i l i t i e sa n dm a yt u r no u rf u t u r el i v e sb e t t e r , a n dp r o f g e i ma n dd r n o v o s e l o vr e a l l yd e s

7、e r v et h i sy e a r sn o b l ep r i z ei np h y s i c s k i | y w o 瞒n o b e lp r i z ei np h y s i c s ;g r a p h e n e ;p r e p a r a t i o nm e t h o d s ;a p p l i c a t i o n 0引言 石墨烯是由碳原子通过s p 2 杂化,构成的单层蜂窝状二 维网格结构。石墨烯是构成其他碳同素异形体的基本单元。 它可折叠成富勒烯( 零维) ,卷曲成碳纳米管( 一维) ,堆垛成 石墨( i 维) ,如图l 所示1 2 1 。石墨

8、烯的理论研究已经有6 0 多 年当时主要用来为富勒烯和碳纳米管等结构构建模型p 卅; 没有人认为石墨烯会稳定存在。因为物理学家认为,热力学 涨落不允许二维晶体在有限温度下存在1 2 1 。2 0 0 4 年,英国曼彻 斯特大学物理学教授g e i m 等。用胶带反复剥离高定向热解 石墨的方法,得到了稳定存在的石墨烯 5 1 。该发现立即引起了 物理学家、化学家和材料学家的广泛关注,掀起了继富勒烯 和碳纳米管之后碳材料的又一次研究热潮。由于石墨烯优异 的电学、光学和机械性能,以及石墨烯广泛的应用前景,石墨 烯的发现者g e i m 教授和n o v o s e l o v 博士被授予2 0 1

9、0 年度诺 贝尔物理学奖。 图1石墨烯是构成其他维度碳材料的基本单元。 石墨烯可以折叠成零维的富勒烯。卷曲成一维的 碳纳米管和堆垛成三维的石墨 f i g 1g r a p h e n ei sa2 db u i l d i n gm a t e r i a if o rc a r b o n m a t e r i a l so fa l lo t h e rd i m e n s i o n a l i t i e s i tc a r lb e w r a p p e du pi n t o0 db u c k y b a l l s ,r o l l e di n t o1d n a

10、n o t u b e so rs t a c k e di n t o3 dg r a p h i t e 收稿日期:2 0 1 0 - 1 2 一1 0 作者简介:崔同湘,博士研究生,研究方向为石墨烯的制备及其光伏应用,电子信箱:e t x 0 5 m a i l s t s i n g h u a e d u c r ;康飞宇( 通信作者中国科协所属 全国学会个人会员登记号:f a 9 1 1 0 5 0 4 1 m ) ,教授。研究方向为碳材料的制备和应用,电子信箱:f y k a n g t s i n g h h a e d u c n 科技导报2 0 1 0 ,2 8 ( 2 4

11、 ) 2 3万方数据 e v i e w 留皇z 盈圆 石墨烯的发现,对当时的物理认知产生了巨大冲击,同时 点燃了美好希望。作为一种独特的二维晶体,石墨烯有着非常 优异的性能:具有超大的比表面积,理论值为2 6 3 0 m 神;机械 性能优异,杨氏模量达1 0 t p a 同;热导率为5 3 0 0 w n l 1 k 。1 嘲, 是铜热导率的1 0 多倍;几乎完全透明对光只有2 3 的吸 收( 9 - 1 0 :在电和磁性能方面具有很多奇特的性质,如室温量子 霍尔效应【“、双极性电场效应、铁磁性i m 堋、超导性i 难1 q 及高 的电子迁移率旧。这螳优异的性质,使得石墨烯在晶体管、太 阳能

12、电池、传感器、超级电容器、场发射和催化剂载体等领域 有着良好的应用前景。制备高质量的石墨烯和促进石墨烯的 应用,是石墨烯领域的研究热点。本文综述了近些年在石墨 烯的制备方法和应用研究方面取得的进展。 1 石墨烯制备方法 从发现稳定存在的石墨烯到现在的6 年多时间里。石墨 烯在制备方面取得了长足的进步,目前的研究热点已经从获 得石墨烯发展到可控地制备石器烯,如控制石墨烯的形状、 尺寸、层数、元素掺杂和聚集形态等f 1 8 1 。目前制备石墨烯的方 法有很多如图2 所示i 阍。主要包括机械剥离法、剖开碳纳米 管法、化学气相沉积法、还原氧化石墨法和有机合成等方法。 图2 石墨烯的制备方法 f i g

13、 2 c u r r e n tt e c h n i q u e sf o rs y n t h e s i z i n gg r a p h e n e 1 1 机械剥离法 石墨是层状堆垛结构层与层之间的结合力较弱,在外 力的作用下可以将石墨的层状结构分离。机械剥离法是利 用机械力将石墨烯从高定向热解石墨晶体表面剥离下来的 方法。2 0 0 4 年n o v o s e l o v 等就是用透明胶带反复剥离高定向 热解石墨获得石墨烯 5 1 ,从而开启了碳材料发展的新纪元。该 方法设备简单,成本较低,同时由于高定向热解石墨内部的 缺陷很少,制备的石墨烯质量较好。但是这种方法制备石墨 烯的偶

14、然性很大对层数的控制较为困难,机械剥离法实现 工业化生产还有很大的困难。 1 2 剖开碳纳米管法 碳纳米管可以看做是由石墨烯卷曲而成的管状结构。将 2 4 科技导报2 0 1 0 。2 8 ( 2 4 ) 碳纳米管的侧壁沿着轴向剖开。即可得到石墨烯。一些研究 小组通过不同的方法,实现了剖开碳纳米管制备石墨烯的目 标。d a i 课题组【1 9 i 将制备的多壁碳纳米管沉积在硅基底上。用 旋转涂敷的方法将聚甲基丙烯酸甲脂( p m m a ) 覆盖住大部分 碳纳米管,随后用电离的氩气刻蚀碳纳米管,从而得到石墨 烯纳米带。氩离子优先刻蚀暴露在外的碳纳米管,通过控制 刻蚀时间可以控制纳米带的层数。k

15、 o s y n k i n 等【到利用高锰酸 钾和浓硫酸对碳纳米管进行处理。由于高锰酸钾的氧化作 用碳纳米管的侧壁将沿轴向被剖开,从而得到石墨烯纳米 带。这种方法有利于大规模石墨烯纳米带的制备,但浓硫酸 用量较大对环境不友好。j a n o w s k a 等【2 1 1 通过微波辅助法用钯 纳米颗粒催化刻蚀碳纳米管。从而得到了石墨烯纳米带。他 们将石墨烯和钯纳米颗粒混合在水中,微波提供热量,将纳 米颗粒作为热量的中心而剖开碳纳米管。 碳纳米管的发展已有近2 0 年的历史,已经可以实现对碳 纳米管定向性、直径和手性等参数的可控制备 z 2 - :z 4 1 。通过剖开 碳纳米管的工艺制备石墨

16、烯,有望实现石墨烯的可控制备。 如d a i 课题组以定向碳纳米管为原料制备出了定向排列的 石墨烯纳米带。用剖开碳纳米管的方法有望在石墨烯的可 控制备上,取得更大的进步。不过这种工艺以碳纳米管为原 料在石墨烯制备的时间和经济成本上没有优势,同时设备 装置较为复杂。 1 3 化学气相沉积法 2 0 0 6 年。s o m a n i 等啪i 用化学气相沉积法,以樟脑为碳源, 在8 5 0 0 c 的高温条件下在镍箔上沉积碳原子,由镍箔在炉腔 中自然冷却制备出石墨烯,该方法获得的石墨烯较厚,约有 3 5 层。此法虽然没有制得单层的石墨烯,但为石墨烯的制备 提供了新的思路和手段。k i m 等1 2

17、 7 1 在1 0 0 0 0 c 的高温条件下通 入甲烷,在金属镍七沉积碳原子,然后在氩气保护下,将镍以 大约1 0 0 c s 的速度冷却至室温,从而在镍薄膜表面析出一层 石墨烯。通过一定的溶液( 如f e c l 3 溶液) 将镍基底刻蚀掉,即 得到漂浮在液面上的石墨烯。有利于石墨烯的转移和应用, 如图3 所示1 2 7 1 。k i m 等的工作。促进了石墨烯的制备和转移。 不过由于镍对碳的溶解能力较大,他们制备的石墨烯仍然以 3 5 层为主,还没有实现单层石墨烯的可控制备。l i 等换用 溶解碳能力比较低的金属铜作为基底用类似于k i m 等的工 艺条件,制备了大面积的石墨烯,单层石

18、墨烯的比例约占 9 5 。同时他们发现,石墨烯的生长是自我限制的( s e l f - l i m i t i n g ) 。制备样品的层数不会因为碳源进给量的增加而增加。 化学气相沉积法有利于石墨烯的可控制备,q u 等 2 9 1 用甲 烷为碳源在氨气气氛下,用类似于k i m 等的方法制备了氮掺 杂的石墨烯1 2 9 1 。通过控制甲烷和氨气的比例,有望实现对石墨 烯氮掺杂浓度的控制,这对石墨烯的应用是非常有利的。w e i 等1 3 0 以z n s 为模板,用化学气相沉积法制备了石墨烯。z n s 可 以催化石墨烯的生长。通过控制z n s 模板的形状,即可实现 对石墨烯形状的控制这

19、种方法的可控性和可扩展性很好, 将对石墨烯的应用产生重大的推动作用。整体来讲化学气相 万方数据 沉积法制备的石墨烯质量较高可控性较好同时易于得到 完整薄膜状的石墨烯利于石墨烯在太阳能和场发射等领域 的应用,但是这种方法制备的石墨烯的量比较少。不利于石 墨烯在超级电容器等领域的应用。中国科学院沈阳金属所成 会明课题组【3 l i 以3 0 1 _ l m 直径的镍颗粒为基板、甲烷为碳源,生 长5 r a i n 后,用快速冷却的方法制备了5 m g 的石墨烯,这种方 法虽然石墨烯的产量较大。不过制备的石墨烯是宏观的块体 结构,而不是薄膜状结构使得化学气相沉积法制备的石墨 烯失去了在太阳能和场发射

20、电极等领域的应用优势。 围3k i m 等的石墨烯制备和转移示意 f i g 3s y n t h e s i sa n dt r a n s f e rp r o c e s s e s f o r g r a p h e n ef i l m sb yk i me ta l 1 4 还原氧化石墨法 还原氧化石墨法,与机械剥离法类似,均以块体的石墨 为原料制备石墨烯。将石墨氧化,能够在石墨边沿接上一些 官能团,甚至在石墨层问插入一些物质,使得石墨层之间的 引力变小,有利于石墨层的剥离再通过还原剂还原剥离下 来石墨片层,制备出石墨烯。该方法典型的步骤是,先将天然 石墨用h u m m e r

21、s 方法氧化成氧化石墨l 竭然后将1 0 0 r a g 氧化 石墨加人到1 0 0 m l 水中形成黄色的混合溶液,超声振荡混合 溶液一段时间;随后将l m l 水合肼加入上述溶液中,在水冷 凝器中加热到1 0 0 。c 并且保温2 4 h 随后对氧化石墨进行充 分地还原,即可得到石墨烯i 。氧化石墨还原法制备石墨烯的 成本低廉、设备简单,利于工业化生产:但由于石墨被强氧化 剂氧化很难进行充分地还原,制备的石墨烯中常含有氧的 官能团。对其物理、化学等性能有不利影响。 1 5 有机合成法 稠环芳烃是碳原子通过s p 2 杂化而形成的平面结构,被 认为是二维石墨烯的片段,将稠环芳烃通过一定方法聚

22、合在 一起即可构成石墨烯。早在1 9 5 8 年,c l a r 等【1 哈成了含有4 2 个碳原子的石墨烯微片。q i a n 等0 4 1 以茈酰亚胺为重复单元,通 过偶联反应将茈酰亚胺分子沿着b a y 位结合在一起,可以制 备宽度受限、长度可控的石墨烯纳米带。y a n g 等以二碘四 苯基对二氨基联苯为原料,制备了宽度为1 2 n m 的石墨烯带, e v l e w 冒墨墨e 盟 样品结构如图4 所示。有机合成法为石墨烯形状、大小和边 缘结构的可控制备提供了美好的前景并且制备的石墨烯纳 米带较窄,有利于石墨烯在半导体工业中的应用。但这种方 法也面临着亟待解决的问题如由于溶解度的限制

23、,制备的 石墨烯长度较短:同时制备石墨烯的过程中还伴有很多副反 应的发生,石墨烯的产率不高。 图4y a n g 等有机合成法制备的石墨烯纳米带结构 f i g 4g r a p h e n es h e e t sp r o d u c e db yo r g a n i c s y n t h e s i sb yy a n ge ta l 经过6 年多的研究。人们在石墨烯的制备上取得了很大 进步,目前人们努力的方向是探索更为简便的 二艺制备大 尺寸的石墨烯;控制石墨烯的层数、带隙和元素掺杂等因素; 以及石墨烯的大量、低成本制备。 2 石墨烯应用研究 石墨烯优异的物理、化学和机械性能使得石

24、墨烯成为 很多领域的宠儿,与石墨烯的制备一样,石墨烯的应用也是 目前科学研究的热点。下面主要介绍石墨烯在场效应晶体 管、太阳能电池、气体传感器和超级电容器4 个领域的应用 进展。 2 1 场效应晶体管 作为一种零带隙的半导体。石墨烯不能直接用在场效应 晶体管上。当石墨烯的宽度变窄( 小于1 0 n m ) ,石墨烯就变成 一种准一维材料这种材料也称作石墨烯纳米带;由于宽度 局域效应,石墨烯纳米带在室温条件下产生带隙闭,其制备的 场效应晶体管有着非常优异的开关速度和载流子迁移率闻。 在刚发现石墨烯时n o v o s e l o v 等1 5 1 用宽度小于l o n m 的石墨烯 制备了场效应

25、晶体管。发现石墨烯显示双极性电场效应,在 室温下电子和空穴密度均为5 x 1 0 1 2 c n l 2 ,载流子迁移率达到 1 0 0 0 0 e r a 2 v 。1 s 一平均自由程达到0 4 p , m 。石墨烯的载流子迁 移率是硅的1 0 倍,高的载流子迁移率使得石墨烯晶体管的 频率非常高。l i n 等闻用2 i n ( 5 0 8 e m ) 大小的石墨烯制备了晶 体管,截止频率提高到了1 0 0 g h z 。晶体管的图像和截面示意 如图5 所示。 让石墨烯产生带隙是晶体管应用的基础人们发现通过 外加电场1 3 7 1 、施加应力嗍或者进行元素掺杂【姗都可以调节石 墨烯的带隙,

26、这些研究将促进石墨烯在晶体管上的应用。众 所周知,制备的晶体管越小,集成电路中的集成度就越高,设 备的性能将越好。现在制备晶体管的常用材料是硅,但是由 科技导报2 0 1 0 ,2 8 ( 2 4 ) 2 5 万方数据 e v l e w 冒墨z e 豳 于隧道效应,用硅制备的晶体管栅极小于5 n m 时,晶体管将 失效嗍。石墨烯不存在这样的问题,随着石墨烯制备工艺的提 升石墨烯作为硅材料替代者的前景越来越被看好。 图5u n 等制备的晶体管图像和截面示意 f i g 5i m a g e sa n dc r o s s - s e c t i o n a lv i e wo f t r a

27、n s i s t o rp r o d u c e db yl i ne ta l 2 2 太阳能电池 窗口电极是太阳能电池中的重要部件,窗口电极需要有 良好的导电性、好的透光性和适合的功函数。目前常用的窗 口电极材料是钢锡氧化物半导体透明薄膜( i t o ) ,但是钥在 地球上的含量有限同时i t o 在近红外区的透光性较差,在 酸性条件下不稳定以及不利于柔性器件的制备1 4 l i 。石墨烯被 认为是替代i t o 的合适材料,并已有很多小组做了相关的研 究俐。w a n g 等1 4 3 1 将石墨烯取代i t o 用作太阳能的透明导电 薄膜,取得了0 2 6 的转化效率;k a l

28、 i t a 等用石墨烯作为有 机太阳能电池的透明电极获得了0 6 8 的效率,但是仍然低 于i t o1 2 1 的效率:a r c o 等1 4 6 1 用石墨烯为透明电极,获得的 有机太阳能电池效率为1 1 8 。与i t o 的1 2 7 已非常接近。 随着石墨烯制备质量的提高,以石墨烯为透明电极制备的太 阳能电池性能已经接近i t o 。同时石墨烯可以制备柔性的太 阳能电池,这说明石墨烯在太阳能透明电极领域有非常好的 应用前景。 清华大学机械系吴德海课题组m 用石墨烯直接与硅接触, 形成肖特基结制备了石墨烯和硅肖特基结太阳能电池电 池效率达到了1 7 。随后该课题组将石墨烯和碳纳米管

29、薄膜 复合在一起制备成透明导电薄膜,这种薄膜与硅形成太阳能 电池,电池效率达到了5 2 m j 。i b m 等忡l 研究发现,石墨烯基 太阳能电池的开路电压与石墨烯的层数有着非常大的关系 随着层数的增多,电池的开路电压降低。随着石墨烯可控制 备的实现和应用研究的不断深入,石墨烯基太阳能电池的效 率还将不断提高。 2 3 气体传感器 石墨烯气体传感器的工作原理是,当石墨烯吸附气体分 子时,石墨烯的电导率会发生变化1 3 7 1 ,这是因为吸附的气体分 2 6 科技导报2 0 1 0 。2 8 ( 2 4 ) 子会作为施主或者受主提供或者接受电子,从而影响石墨烯 的电导率。石墨烯作为气体传感器有

30、着非常大的优势首先 石墨烯是二维材料,所有碳原子都暴露在外闻;其次,石墨烯的 约翰逊噪音( 在平衡状态下,由于载流子的热振动而引起的噪 音) 非常小l 剐,使得石墨烯基传感器的灵敏度非常高;第三,石 墨烯内部的晶体缺陷较少,热控开关产生很少的噪音1 3 7 1 ;第四, 四探针法的测量叮以在石墨烯晶体上实现,并且形成欧姆接 触,电阻非常小闻。 s c h e d i n 等冈在2 0 0 7 年首次制备了石墨烯基气体传感 器,该传感器对n 0 2 、n h 3 、h :0 和c o 等气体都有着非常好的 检测特性。随后,石墨烯基传感器得到了广泛的研究,一些研 究小组通过在石墨烯表面负载金属颗粒

31、提高石墨烯气体传 感器的性能。s u n d a r a m 等i5 1 i 在石墨烯的表面负载了金属钯,发 现这样的石墨烯制备的传感器可以探测氢气,而不负载金属 钯的石墨烯探测不到氢气。z h a n g 等吲用第一性原理研究了元 素掺杂( 氮、硼、铝等元素) 对石墨烯基气体传感器的影响结 果表明,元素掺杂可以提高石墨烯的气敏性质。这些研究的 不断推进,将会促进石墨烯在气体传感器领域的应用。 2 4 超级电容器 随着社会的发展和便携式电子设备需求量的增长,人们 对超级电容器的性能提出了更高的要求,寻找合适的电极材 料,一直是提高超级电容器性能的重要途径。石墨烯拥有非 常好的导电性、非常大的比

32、表面积、优异的柔韧性和良好的 机械性能因此石墨烯被认为是超级电容器电极的理想材 料。s t o l l e r 等 5 3 1 以化学改性的石墨烯为电极材料,制备了基于 石墨烯的超级电容器。这种石墨烯在水系和有机电解液中的 比容量分别达到了1 3 5 f i g 和9 9 f i g 。w a n g 等例用还原氧化石 墨法制备的石墨烯为原料,用氢氧化钾为电解液制备的超 级电容器比容量达到了2 0 5 f g 。在制备石墨烯电极的过程 中,石墨烯的片层会发生叠加,形成1 0 0 n m 左右的孔隙有利 于电解液的扩散,从而改善了超级电容器的功率特性1 6 1 。 将石墨烯与金属氧化物、碳纳米管

33、和高分子组成复合 物,也是当前的一个研究热点,基于这种复合物制备的超级 电容器有着更为优异的性能f 姗。c h e n 等侧制备了石墨烯和 纳米针状二氧化锰的混合物,以硫酸钠为电解质制备了超级 电容器,比容量达到了2 1 6 f g 。清华大学化工系魏飞课题组1 5 7 1 合成了石墨烯和聚丙胺的复合物,基于这种混合物制备的超 级电容器比容量高达1 0 4 6 f g 。石墨烯为聚丙胺提供活性点, 同时为聚丙胺提供导电通道。这种方法既降低了超级电容器 的成本,又提高了超级电容器的寿命,他们制备这种复合物 的示意图如图6 所示。这螳研究表明,石墨烯基超级电容器 的工业化生产前景非常广阔。 石墨烯

34、在场效应晶体管、太阳能电池、气体传感器和超 级电容器等领域的应用取得了很大的进展,同时石墨烯还在 场发射【蚓、催化剂载体l 矧、锂离子电池【劬】、染料电池例、重金属 离子去除1 6 l i 、氢气存储1 6 2 1 和应力传感器1 6 3 1 等领域取得了应用, 这些研究在不停歇地进行着,新的进步和发现不断发生。现 万方数据 图6 石墨烯纳米带和聚丙胺复合物的制备示意 f i g 6 s c h e m a t i ci l l u s t r a t i o nf o rt h es y n t h e s i so f g n r p a n ic o m p o s i t e 在石墨烯

35、已经成为科研t 作者的宠儿。很多科研工作者都想 将石墨烯用在自己研究的领域,相信随着时间的推移。石墨 烯的应用前景会越来越光明。 3 结论和展望 从石墨烯这几年的制备和应用研究进展可以发现,石墨 烯在制备上取得了很大的进步现在获得石墨烯的困难已经 解决,科研1 二作者正在努力的目标是:可控石墨烯的大规模、 低成本制备。石墨烯制备上的进展,必将大大推动石墨烯的 应用。由于石墨烯在很多领域都表现出非常优异的性能,随 着可控石墨烯的低成本制备石墨烯的应用将得到极大的促 进,石墨烯走入人们的日常牛活将成为可能,尽管这个目标 的实现还需要付h 很大的努力。笔者认为,石墨烯在制备上 的巨大进展和美好的应用

36、前景是g e i m 教授和n o v o s e l o v 博 士获得2 0 1 0 年度诺贝尔物理学奖的重要原因。他们的获奖 使得石墨烯更加被人关注会吸引更多的科学家投身于石墨 烯的研究,将促进石墨烯的可控制备和大规模应用。 参考文献f r e f e r e n c e s ) 【l 】a l l e nmj ,t u n gvc ,k a n e rrb h o n e y c o m bc a r b o n - ar e v i e wo f g r a p h e n e j i c h e m i c a lr e v i e w s ,2 0 1 0 。l lo ( 1 )

37、 :1 3 2 - 1 4 5 【2 1g e i makn o v o s e l o vks t h er i s eo fg r a p h e n e 【j 】n a t u r em a t e r i a l s , 2 0 0 7 ,印) :1 8 3 1 9 1 【3 】3 w a l l a c epr t h eb a n dt h e o r yo fg r a p h i t e 【j 】p h y s i c a lr e v i e w ,1 9 4 7 7 1 ( 9 ) :6 2 2 - 6 3 4 【4 】s l o n c z e w s k ijc ,w

38、e i s spr b a n ds t r u c t u r eo fg r a p h i t e 【j 】p h y s i c a l r e v i e w , 1 9 5 8 ,1 0 9 ( 2 ) :2 7 2 2 7 9 【5 】n o v o s e l o vks g e i makm o r o m vsv ,e t 叫e l e c t r i cf i e l de f f e c ti n a t o m i c a l l yt h i nc a r b o nf i l m s j s c i c n c e ,2 0 0 4 ,3 0 6 ( 5 6 9

39、6 ) :6 6 6 6 6 9 【6 】杨全红,唐致远新型储能材料石墨烯的储能特性及其前景展望 ij 】电源技术,2 0 0 9 。3 3 ( 4 ) :2 4 1 2 4 4 y a n gq u a n h o n g , t a n gz h i y u a n ,c h i n e s ej o u r n a lo f p o w e rs o u r c e s ,2 0 0 9 , 3 3 ( 4 ) :2 4 1 2 4 4 【7 】le ec ,w e ixd ,k y s a rjw ,e ta 1 m e a s u r e m e mo ft h ee l a s t

40、 i cp r o p e r t i e s a n di n t r i n s i cs t r e n g t ho fm o n o l a y e rg r a p h e n e 【j j s c i e n c e ,2 0 0 8 ,3 2 1 ( 5 8 8 7 ) :3 8 5 - 3 8 8 【8 】8 b a l a n d i naa ,g h o s hs ,b a ow z ,e ta 1 s u p e r i o rt h e r m a lc o n d u c t i v i t yo f re v i e w 曩 s i n g l e l a y e

41、 rg r a p h e n e j n a n ol e t t e r s ,2 0 0 8 ,8 ( 3 ) :9 0 2 - 9 0 7 【9 】n a i rrr b l a k ep g r i g o r e n k oan ,e ta 1 f i n es t r u c t u r ec o n s t a n td e f i n e s v i s u a lt r a n s p a r e n c yo fg r a p h e n e j s c i e n c e ,2 0 0 8 ,3 2 0 ( 5 8 81 ) :1 3 0 8 【1 0 】s t a u

42、 b o rt 。p e r e snmr 。g e i mak o p t i c a lc o n d u c t i v i t yo fg r a p h e n ei n t h ev i s i b l er e g i o no ft h es p e c t r u m j j p h y s i c a r e v i e w 最2 0 0 8 ,7 8 ( 8 ) : 0 8 5 4 3 2 【l l 】z h a n gyb ,t a nyw ,s t o r m e rhl ,c ta 1 e x p e r i m e n t a lo b s e r v a t i

43、 o no f t h eq u a n t u mh a l le f f e c ta n db e r r y sp h a s ei ng r a p h e n e j n a t u r e ,2 0 0 5 , 4 3 8 ( 7 0 6 5 ) :2 0 1 2 0 4 【1 2 n o v o s e l o vks j i a n gz ,z h a n gy ,e t “r o o m - t e m p e r a t u r eq u a n t u m h a l le f f e c ti ng r a p h c n e j s c i e n c e ,2 0

44、 0 7 ,3 1 5 ( 5 8 1 7 ) :1 3 7 9 ( 1 3 】n o m u r ak ,m a c d o n a l dah q u a n t u mh a l lf e r r o m a g n e t i s mi ng r a p h e n e f j 】p h y s i c a lr e v i e wl e t t e r s ,2 0 0 6 ,9 6 ( 2 5 ) :2 5 6 6 0 2 【1 4 】d o r e t t orl s m i t hcm q u a n t u mh a l lf e r r o m a g n e t i s

45、mi ng r a p h e n e :s u ( 4 ) b o s o n i z a t i o na p p r o a c h j p h y s i c a lr e v i e wb ,2 0 0 7 ,7 6 ( 1 9 ) :1 9 5 4 3 1 【1 5 】s a k ikj i a n gj ,s a i t or ,e ta 1 t h e o r yo fs u p e r c o n d u c t i v i t yo fc a r b o n n a n o t u b e sa n dg r a p h e n e 【j 】j o u r n a lo f

46、t h ep h y s i c a ls o c i e t yo fj a p a n , 2 0 0 7 ,7 印) :0 3 3 7 0 2 【1 6 】u e h o ab 。n e t oa hc s u p e r c o n d u c t i n g s t a t e so fp u r ea n dd o p e d g r a p h e n e j p h y s i e dr e v i e wl e t t e r s ,2 0 0 7 ,9 8 ( 1 4 ) :1 4 6 8 0 1 【1 7 】b o l o t i nki ,s i k e skj ,j

47、i a n gz ,e t , 7 1 u l t r a b i i s he l e c t r o nm o b i l i t yi n s u s p e n d e dg r a p h e n e j s o l ds t a t ec o m m u n i c a t i o n s ,2 0 0 8 ,1 4 6 ( 9 - 1 0 ) : 3 5 1 3 5 5 【1 8 1w e idc ,l i uyq c o n t r o l l a b l es y n t h e s i so fg r a p h e n ea n di t sa p p l i e a -

48、 t i o n s l j a d v a n c e dm a t e r i a l s ,2 0 1 0 ,2 2 ( 3 0 ) :3 2 2 5 3 2 4 1 【1 9 】j i a oly ,z h a n glw a n gxr ,e ta 1 n a r r o wg r a p h e n en a n o r i b b o n sf r o m c a r b o nn a n o t u b e s j n a t u r e ,2 0 0 9 ,4 5 8 ( 7 2 4 0 ) :8 7 7 - 8 8 0 【2 0 】k o s y n k i ndv ,h

49、i g g i n b o t h a mals i n i t s k i ia ,e ta 1 l o n g i t u d i n a l u n z i p p i n go fc a r b o nn a n o t u b e st of o r mg r a p h e n en a n o r i b b o n s j n a t u r e , 2 0 0 9 ,4 5 8 ( 7 2 4 0 ) :8 7 2 8 7 6 f 2 1 】j a n o w s k ;i ,e r s e no ,j a c o bt ,e ta 1 c a t a l y t i cu

50、n z i p p i n go fc a r b o n n a n o t u b e st of e w l a y e rg r a p h e n es h e e t su n d e rm i c r o w a v e si r r a d i a t i o n j a p p l i e dc a t a l y s i sa g e n e r a , 2 0 0 9 ,3 7 1 ( i 一2 ) :2 2 3 0 【2 2 】x uey ,w e ijq ,w a n gkle t 以d o p e dc a r b o nn a n o t u b ea r r a

51、 yw i t ha g r a d i e n to fn i t r o g e nc o n c e n t r a t i o n j c a r b o n , 2 0 1 0 , 4 8 ( 11 1 :3 0 9 7 31 0 2 【2 3 】c u it ) 【,l urt ,k a n gfy 。e t 以s y n t h e s i sa n de n h a n c e df i e l d e m i s s i o no ft h i n w a l l e do p e n - e n da n dw e l l a l i g n e dn d o t a lc

52、 a r b o n n a n o t u b e s j 1 n a n o s c a l er e s e a r c hl e t t e r s 2 0 1 0 ,5 ( 6 ) :9 4 1 9 4 8 【2 4 】t e r m n e sm c o n t r o l l i n gn a n o t u b ec h i r a l i t ya n dc r y s t a l l i n i t yb yd o p i n g 【j 】- s m a l l ,2 0 0 5 ,l ( 1 1 ) :1 0 3 2 1 0 3 4 【2 5 】j i a oly ,z

53、h a n gl d i n gl ,e ta 1 a l i g n e dg r a p h e n en a n o r i b b o n sa n d c r g 晤s b a r $ f r o mu n z i p p e dc a r b o nn a n o t u b e s 【j 】n a n or e s e a r c h ,2 0 1 0 ,3 ( 6 ) :3 8 7 - 3 9 4 【2 6 】s o m a n ipr ,s o m a n isp ,u m e n om p l a n e rl l a n o g r a p h e n e sf r o

54、m c a m p h o rb yc v d j i c h e m i c a lp h y s i e sl e t t e m ,2 0 0 6 ,4 3 0 ( 1 3 ) :5 6 - 5 9 【2 7 】k i mks ,z h a oy ,j a n gh ,e t 以l a r g e - s c a l ep a t t e r ng r o w t ho fg r a p h e n e f i l m sf o rs t r e t c h a b l et r a n s p a r e n te l e c t r o d e s 【j 】n a t u r e ,

55、2 0 0 9 ,4 5 7 ( 7 2 3 0 ) : 7 0 6 7 1 0 【2 8 】d e r v i s h ie ,l izr ,x uy ,e ta 1 c a r b o nn a n o t u b e s :s y n t h e s i s 。p r o p e r - t i e s ,a n da p p l i c a t i o n s 【j 】p a r t i c t d a t es c i e n c ea n dt e c h n o l o g y , 2 0 0 9 ,2 7 ( 2 ) :1 0 7 一】2 5 【2 9 】q ult ,l i

56、uy ,b a c kjb ,e ta 1 n i t r o g e n - d o p e dg r a p h e n ea se f f i c i e n t m e t a l f r e ee l e e t r o c a t a l y s tf o ro x y g e nr e d u c t i o ni nf u e l c e l l s 【j 1 a c s n a n o ,2 0 1 0 ,4 ( 3 ) :1 3 2 1 - 1 3 2 6 【3 0 】w e i dc ,l i uyq ,z h a n ghle ta 1 s c a l a b l es

57、 y n t h e s i so ff e w l a y e r g r a p h e n er i b b o n sw i t hg o n t r o l l e dm o r p h o l o g i e sb yat e m p l a t em e t h o d 科技导报2 0 1 0 2 8 ( 2 4 ) 2 7万方数据 e v l e w 宦墨墨乏翟乏自 a n dt h e i ra p p l i c a t i o n si nn a n o e l e e t r o m e e h a n i e a ls w i t c h e sf j j o u m

58、 o f t h ea m e r m c a nc h e m i c a ls o c i e t y , 2 0 0 9 1 3 1 ( 3 1 ) :1 1 1 4 7 一1 1 1 5 4 【3 1 】c h e nz ,r a nw ,l i ub ,e ta 1 b u l kg r o w t ho fn l o n o t of e w l a y e r g r a p h e n eo nn i c k e lp a r t i c l e sb yc h e m i c a lv a p o rd e p o s i t i o nf r o mm e t h a n e 【j 1 c a r b o n ,2 0 i 0 ,4 8 ( 1 2 ) :3 5 4 3 3 5 5 0 【3 2 1h u m m e r sws ,f h f e m a nre p r e p a r a t i o no fg r a p h i t i eo x i d e 哪j o u m d o f t

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