考点03 卤代烃-2022-2023学年上海市高二化学同步考点归纳与测试（沪科版2020选择性选择性必修3）（解析版）

考点03卤代烃【核心考点梳理&核心归纳】1、卤代烃的结构与命名：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为卤代烃。常见的简单卤代烃命名如下：卤代烃中卤素原子是取代基，命名以相应烃作为母体，卤原子作为取代基。如有碳链取代基，根据顺序规则碳链要写在卤原子的前面；如有多种卤原子，列出次序为氟、氯、溴、碘。如：ClCH2CH2CH2CH3的系统命名：1-氯丁烷CH3CHClCH2CH3的系统命名：2-氯丁烷（1、2等数字表示的是卤原子的位置）CH2ClCHClCH3的系统命名：1,2-二氯丙烷。CH3CHClCH(CH3)2的系统命名：3-甲基-2-氯丁烷2、卤代烃的物理性质：熔沸点：CH3F、CH3Cl、CH3Br、CH3CH2F、CH3CH2Cl是气体，余者低级卤代烃为液体，高卤代烃级的是固体。它们的沸点随分子中碳原子和卤素原子数目的增加（氟代烃除外）和卤素原子序数的增大而升高。密度：密度随碳原子数增加而降低；随着卤素原子的增多而增大。一氟代烃和一氯代烃一般比水轻，溴代烃、碘代烃及多卤代烃比水重。溶解性：绝大多数卤代烃不溶于水或在水中溶解度很小，但能溶于很多有机溶剂，有些可以直接作为溶剂使用，如氯仿（CHCl3）。气味：卤代烃大都具有一种特殊气味，多卤代烃一般都难燃或不燃。3、卤代烃的化学性质：水解反应：CH3CH2Br与NaOH水溶液受热发生水解：CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr消去反应：CH3CH2Br与NaOH醇溶液受热发生消去反应：CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2+NaBr+H2O【思考】：能发生消去反应的卤代烃，分子结构特点是什么？是不是所有的卤代烃都能发生消去反应？只有邻碳有氢原子的卤代烃才能发生消去反应。【教学建议】卤代烃的两个反应比较简单，但基础较弱的学生容易弄混，所以建议将两个反应条件和反应类型进行教学。*（3）与氰化钠的取代：CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH4、制备卤代烃：（以制备CH3CH2Br为例）①烯烃的加成：CH2CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br②醇的取代：CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O（可与卤代烃的水解进行对比）③烷烃的取代：CH3CH3+Br2CH3CH2Br+HBr【必备知识基础练】下列有关有机物的说法中，正确的是(

)A.卤代烃在NaOH水溶液中发生水解反应都生成醇

B.甲烷和氯气反应生成一氯甲烷，与溴乙烷和NaOH的醇溶液共热生成乙烯的反应类型相同

C.三种物质的沸点顺序为乙醇>氯乙烷>乙烷

D.有机物C3H6Br【答案】C

【解析】A.卤代烃在水溶液中发生水解反应不一定都生成醇，如二氯甲烷水解时两个氯原子都水解成羟基，两个羟基不稳定会失水转变为醛基，生成甲醛，故A错误；

B.甲烷和氯气反应生成一氯甲烷属于取代反应，溴乙烷和氢氧化钠的醇溶液共热生成乙烯属于消去反应，二者反应类型不同，故B错误；

C.乙醇分子间存在氢键，沸点较高，氯乙烷、乙烷分子间不存在氢键，相对分子质量越大沸点越高，则三种物质的沸点顺序为：乙醇>氯乙烷>乙烷，故C正确；

D.C3H6Br2的同分异构体有CH3CH2CHBr2、C研究1−溴丙烷是否发生消去反应，用下图装置进行实验，观察到酸性高锰酸钾溶液褪色。下列叙述不正确的是(

)

A.②中一定发生了氧化还原反应

B.①试管中也可能发生了取代反应

C.①试管中一定发生了消去反应生成不饱和烃

D.若②中试剂改为溴水，观察到溴水褪色，则①中一定发生了消去反应【答案】B

【解析】A.无论是否发生反应，由于醇具有挥发性，挥发的醇会被酸性高锰酸钾溶液氧化而使溶液褪色，若1−溴丙烷发生消去反应，产生的丙烯会被被酸性高锰酸钾溶液氧化而使溶液褪色，A正确；

B.①试管中是1−溴丙烷与NaOH的醇溶液发生消去反应，产生1−丙烯，B错误；

C.①试管中是1−溴丙烷与NaOH的醇溶液发生消去反应，产生1−丙烯，生成不饱和烃，C正确；

D.若②中试剂改为溴水，由于溴水与乙醇不能反应，因此若观察到溴水褪色，则①中一定发生了消去反应，D正确；

故选项B。

下列关于各实验装置图的叙述中正确的是(

)A.装置①：实验室制取乙烯

B.装置②：实验室制取乙酸乙酯

C.装置③：验证乙炔的还原性

D.装置④：验证溴乙烷发生消去反应可生成烯烃【答案】D

【解析】A.装置①：实验室制取乙烯的温度计的水银球应该在液面下，故A错误；

B.装置②：实验室制取乙酸乙酯的导管不能在饱和碳酸钠的液面下，故B错误；

C.装置③：验证乙炔的还原性，应该先除去H2S等杂质气体，再验证，故C错误；

D.装置④：验证溴乙烷发生消去反应可生成烯烃，符合烯烃的性质，故D正确。

故选D一溴代烃A经水解后再氧化得到有机物B，A的一种同分异构体经水解得到有机物C，B和C可发生酯化反应生成酯D，则D不可能是(

)A.(CH3)2CHCOOC(CH3)3【答案】B

【解析】假设A的这种同分异构体为F，

A.形成(CH3)2CHCOOC(CH3)3的酸为(CH3)2CHCOOH，醇为HOC(CH3)3，故A为(CH3)2CHCH2Br、F为BrC(CH3)3，二者互为同分异构体，故A正确；

B.形成(CH3)2CHCOOCH2CH(CH3)2的酸为(CH3)2CHCOOH，醇为HOCH2CH(CH3)2，故阿魏酸在食品、医药等方面有着广泛用途。一种合成阿魏酸的反应可表示为

下列说法正确的是(

)A.可用酸性KMnO4溶液检测上述反应是否有阿魏酸生成

B.香兰素、阿魏酸均可与Na2CO3、NaOH溶液反应

C.通常条件下，香兰素、阿魏酸都能发生取代、加成、消去反应【答案】B

【解析】A.阿魏酸中含有碳碳双键等，香兰素中含有醛基、酚羟基，都能使酸性高锰酸钾褪色。即使没有阿魏酸生成，原反应物中的香兰素同样可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，故A错误；

B.香兰素中含有酚羟基，阿魏酸中含有酚羟基和羧基，这两种官能团都可以与Na2CO3、NaOH溶液反应，故B正确；

C.香兰素、阿魏酸都能发生取代、加成，但它们都不能进行消去反应，故C错误；

D.根据条件，其同分异构体为：和、含有两个羟基且两个羟基和−CH2CHO位于相邻或相间时有两种结构，含有一个甲酸甲酯基和一个酚羟基，且二者处于相对位置，所以一共有5种同分异构体，故D【关键能力提升练】实验室制取少量溴乙烷的装置如图所示，将生成物导入盛有冰水混合物的试管a中，实验结束发现试管a中的物质分为三层．对该实验的分析错误的是(

)A.烧瓶中除发生取代反应可能发生消去反应、氧化还原反应等

B.产物在a中第一层

C.a中有产物和水还含HBr、CH3CH2OH等【答案】B

【解析】A.乙醇和溴化氢在加热下发生取代反应生成溴乙烷；溴化氢与浓硫酸发生氧化还原反应生成单质溴、二氧化硫和水；可能生成乙烯，浓硫酸表现脱水性，故A正确；

B.溴乙烷和水互不相溶，并且溴乙烷的密度比水大，在冰水混合物的下层，故B错误；

C.在加热条件下反应，HBr和CH3CH2OH都易挥发，故生成物中有存在HBr、CH3CH2OH，故C正确；

D.挥发出的HBr化合物Z由如下反应得到：C4H9Br→△NaOH,A.CH3CH2CHBrCH2Br【答案】B

【解析】C4H9Br能发生消去反应的结构有CH3—CH2CH3—CH2—CH=CH2，CH3CHBrCH2CH3发生消去反应生成CH3CH=CHCH3或C

下列有机物在不同条件下，既能发生水解反应和消去反应，又能发生酯化反应的是(

)A. B.

C. D.【答案】C

【解析】A.分子中含有羟基，与羟基相连的碳原子相邻的碳原子上含有H原子，可以发生消去反应，可以发生酯化反应，不含酯基、氯原子，不可以发生水解反应，故A错误；

B.含有羟基，与羟基相连的碳原子相邻的碳原子上含有原子，可以发生消去反应，可以发生酯化反应，不能发生水解反应，故B错误；

C.含有羟基，与羟基相连的碳原子相邻的碳原子上含有原子，可以发生消去反应，可以发生酯化反应，含有酯基，可以发生水解反应，故C正确；

D.含有羟基，与羟基相连的碳原子相邻的碳原子上含有原子，可以发生消去反应，也可以发生酯化反应，但不能发生水解反应，故D错误；

故选C。

下述实验方案能达到实验目的的是(

)编号ABCD实验方案目的验证乙炔可与溴发生加成反应验证淀粉水解产物具有还原性验证溴乙烷在氢氧化钠乙醇溶液中发生消去反应产生乙烯验证碳酸的酸性强于苯酚A.A B.B C.C D.D【答案】C

【解析】A.乙炔及混有的硫化氢气体均与溴反应，溴水褪色不能说明发生加成反应，故A错误；

B.水解后检验葡萄糖，应在碱性条件下，没有在碱性条件下加氢氧化铜，不能检验，故B错误；

C.水可吸收乙醇，乙烯被高锰酸钾氧化，则高锰酸钾溶液褪色可说明生成乙烯，故C正确；

D.盐酸易挥发，盐酸与硅酸钠反应生成硅酸，不能比较碳酸、硅酸的酸性，故D错误。

故选C。

下列有机反应中，哪一个反应与其它三个反应的反应类型不同的是(

)A.CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH【答案】B

【解析】A.CH3COOH+CH3CH2OH⇌△浓H2SO4CH3COOCH2CH3+H2故选B。

【学科素养拔高练】某一氯代烷水解后的产物在红热铜丝催化下，最多可被空气氧化生成2种不同的醛，该一氯代烷的分子式可能是(

)A.C2H5Cl B.C3H【答案】C

【解析】A.C2H5Cl水解生成在键端的碳原子上的醇为乙醇，氧化得到的醛只有一种，故A错误；

B.C3H7Cl水解生成在键端的碳原子上的醇为正丙醇，氧化得到的醛只有丙醛，故B错误；

C.正丁烷两种一氯代物，异丁烷两种一氯代物，共4种，所以分子式为C4H9Cl的同分异构体共有4种，其中氯原子连接在键端的碳原子上能被氧化成醛的只有1−氯丁烷、1−氯−2−甲基丙烷，故C正确；

D.C5H11Cl水解生成在键端的碳原子上的醇，且该碳上有氢原子的卤代烃为：CH3CH2CH2CH2CH2Cl 1−氯戊烷；CH3C卤代烃是重要的工业原料，同时对环境造成严重影响，如破坏臭氧层等，请回答下列问题：Ⅰ.氟利昂−12，即二氟二氯甲烷，分子式为CF2Cl2，氟利昂−11，即一氟三氯甲烷，分子式为CFCl3。氟利昂是破坏臭氧层的元凶，也是地球变暖的罪魁祸首，它所产生的温室效应是二氧化碳的数千倍。禁止使用氟利昂对保护地球环境具有极为重要的意义。破坏臭氧层的物质有制冷剂C(1)活性氯(Cl·)的作用是______________。(2)下列关于氟利昂−12(CF2Cl2A.两种氟利昂在NaOH醇溶液中均可发生消去反应

B.两种氟利昂均不存在同分异构体

C.直接用AgNOⅡ.已知二氯烯丹是一种除草剂，其合成路线如下：

已知：D在反应⑤中所生成的E的结构只有一种。(1)写出下列反应类型：反应①是__________，反应③是__________，反应⑥是__________。(2)写出下列物质的结构简式：A___________，E___________。(3)写出反应③的化学反应方程式：_____________________________。(4)写出有机物CH2ClCHClCH2【答案】Ⅰ.(1)作催化剂；(2)AC；Ⅱ.(1)取代反应；消去反应；取代反应；(2)CH3—CH==C(3)CH(4)CH2ClCCl2CH

【解析】Ⅰ.

(1)第一步反应产生的活性氯(Cl·)导致后续反应发生，且最后又产生活性氯(Cl·)，可见活性氯(Cl·)在反应中起催化作用，

故答案为：作催化剂；

(2)A.这两种氟利昂分子中均只有一个C原子，在NaOH醇溶液中均不能发生消去反应，故A错误;

B.两种氟利昂均不存在同分异构体，故B正确；

C.氟利昂分子不能电离出Cl−，不能直接用AgNO3溶液检验，故C错误。

故答案为：Ⅱ.

此题突破口在B与氯气加成得到CH2Cl—CHCl—CH2Cl，从而逆向推出B为CH2Cl—CH==CH2、A为CH3—CH==CH2。CH2Cl—CHCl—CH2Cl通过反应③得到C。反应⑥为E与发生取代反应而得到二氯烯丹，故E为CH2Cl—CCl==CHCl，D的消去产物E只有一种结构，所以D为CH2Cl—CCl2—CH2Cl，再进一步联系反应③，可推知C为CH2Cl—CCl==CH2。

(1)A为CH3—CH==CH2，B为CH2Cl—CH==CH2则反应①是取代反应；CH2Cl—CHCl—CH2Cl通过反应③得到C，发生的为消去反应；应⑥为E与发生取代反应而得到二氯烯丹；

故答案为：取代反应；消去反应；取代反应；有机物D的结构简式：，学名肉桂酸，又名β−苯丙烯酸，主要用于香精香料、食品添加剂、医药工业、美容、农药、有机合成等方面，其合成路线(部分反应条件略去)如下所示：

已知：ⅰCH3CH=CH2→O2催化剂CH3CHO+HCHO；

ⅱRCHO→HCN→H2O/H+、△

完成下列填空：

(1)C中含氧官能团名称是______，E的结构简式为______。

(2)反应②的反应类型是______，A的名称是______。

(3)反应①发生所需的试剂是______。反应⑥的化学方程式为______。

(4)D的分子式是______，与D具有相同官能团的同分异构体有多种，其中一种的结构简式为______【答案】羟基、羧基；；氧化反应；甲醛；氢氧化钠醇溶液；；C9H8O2；(合理即可)；【解析】反应①为消去反应，反应②为加成反应，反应③发生信息i的反应，A为HCHO，B为，B发生信息ii的反应然后水解酸化得到C，C为，C发生消去反应生成D为，C发生缩聚反应生成E，E为；

(1)C为，C中含氧官能团名称是羟基、羧基，E的结构简式为，

故答案为：羟基、羧基；；

(2)反应②的反应类型是氧化反应，A的名称是甲醛，

故答案为：氧化反应；甲醛；

(3)反应①为氯代烃的消去反应，所以该反应发生所需的试剂是氢氧化钠醇溶液；反应⑥的化学方程式为，

故答案为：NaOH醇溶液；；

(4)D为，D的分子式是C9H8O2，与D具有相同官能团的同分异构体有多种，其中一种的结构简式为，

故答案为：C9H8O2；；

(5)溴乙烷发生水解反应生成CH3CH2OH，CH3CH2OH被催化氧化生成CH3CHO，现有以异丁烯为原料合成某二酸的合成路线如下：已知：R−C(1)A的系统命名是_______________，B的官能团名称是_______________________。(2)步骤③的反应类型是____________________________。(3)同一有机物中的两个同种官能团在反应时，一者参与反应占绝大多数，另一者几乎不反应，这被称之为“位置专一性”。请从反应物结构角度，简要解释步骤②中消去氯原子时的位置专一性：______________________________________________________________。(4)步骤⑤的产物C经酸化后，可发生分子内酯化，写出该内酯的结构简式_______________。(5)写出步骤⑥的化学方程式_________________