武大吉大第三版无机化学教材课后习题答案

第十八章

I.用反响方程式说明以下现象：

(1)铜器在潮湿空气中会慢慢生成一层铜绿：

(2)金溶于王水中；

(3)在CuCL浓溶液逐渐参加稀释时，溶液颜色有黄棕色经绿色而变为蓝色。

(4)当SO2通入CuSO4与NaCl的浓溶液时析出白色沉淀；

(5)往AgNCh溶液滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再参加NaQ溶液时并无

AgCl沉淀生成，但参加少许Na2s溶液时却析出黑色Ag2s沉淀。

答(I)2Cu+O2+H2O+CO2=CU2(OH)2CO3

(2)Au+4HC1+HNO3=HAuCh+N0+2H2O

22+

(3)[CuCh]"+4H2O=ICU(H2O)4J+4CI

[CuChF-为黄色[CU(H2O)4产为蓝色，而当这两种离子共存时溶液呈绿色

2++

(4)2CU+2C1+SO2+2H2。=2CuCl+4H+SO?-

(5)Ag++CN-=AgCN

AgCN+CN-=[Ag(CN)2]-

2

2[Ag(CN)2]-+S-=Ag2S+4CN-

2.解释以下实验事实：

(1)焊接铁皮时，常先用浓ZnC12溶液处理铁皮外表；

(2)HgS不溶于HCLHNCh和(NHSS中而能溶于王水或Na2s中，

(3)HgC2O4难溶于水，但可溶于含有CL离子的溶液中：

(4)热分解CuCb-2H2O时得不到无水CuCl2：

(5)HgC12溶液中有NH4CI存在时，参加NH3水得不到白色沉淀NH2Hge1。

答

(I)ZnCb+H2O=H[ZnCb(OH)J

H[ZnCb(OH)]有显著的酸性能去除金属外表的氧化物而不损害金属外表如：

FcO+2H[ZnCl2(OH)]2+H2O

(2)HgS不溶于HC1溶液中是因为HgS的容度积常数太小

HgS不溶于HNCh是因为它与HNO3反响生成难溶的Hg(NO3)2HgS

HgS不溶于(NH/S是因为(NH5S溶液水解为HS,因而S?一浓度很低，不能形成配合物

HgS溶于王水，它与王水反响生成HgCL?和S

3

3HgS+8H++2NO+12C1=3Hge1产+3S+2N0+4H2O

2

HgS溶于Na2s溶液反响生成可溶性的HgS2"

22

HgS+S'=HgS2'

(3)为H2c2O4酸性比HQ弱得多；而C「与Hg2+生成的配合物较稳定，因而HgCzCh溶于盐酸

HgC2O4+4HCl=H2HgeL+H2c2O4

(4)Cu2+离子极化能力很强，HC1乂为挥发性酸，CUC122H2O热分解时发生水解，得不到无水CuCk

CuC122H2O—Cu(OH)CI+H20T+HClf

(5)NH4CI存在抑制了生成NHf,且NH2HgCl溶解度较大，因而不能生成NH2HgCl沉淀HgCl2

2+

+4NH3=Hg(NH3)4+2Cr

3.试选用配合剂分别将以下各种沉淀溶解掉，并写出相应得方程式。

(1)CuCl(2)CU(OH)2(3)AgBr

(4)Zn(OH)2⑸CuS(6)HgS

(7)Hgh(8)Agl(9)Cui(10)NH2HgOH

答⑴CuCl+HC1=HCuCh

2

(2)CU(OH)2+2OH-=Cii(OH)i-

23

(3)AgBr+2S2O3*=Ag(S2O3)2'+Br'

2

(4)Zn(OH)2+20H=Zn(OH)4'

32

(5)2CuS+10CN-=2CU(CN)4"+2S'+(CN)2

2

(6)3HgS+8H++12C1+2NO3=3HgCl4-+3S1+2N0f+4H2O

2

⑺Hgl2+21-=Hgl4-

⑻AgI+2CN-=lAg(CN)2]-+r

3

(9)Cul+2s2O,-=CU(S2O_02-+I

(10)NH2HgO

4.完成以下反响方程式：

2+

(1)Hg2+OH

(2)Zn2+NaOH(浓)f

(3)Hg2++NaOHT

(4)Cu2++NaOH(浓)f

(5)Cu2++NaOHT

(6)Ag++NaOHf

(7)HgS+AI+OH(过量)T

(8)CU2O+NH3+NH4CI+O2T

答

2+

(I)Hg2+2OH=HgOj+Hg]+H2O

2+

(2)Zn+2OH=Zn(OH)2

Zn(OH)2+2OH-=Zn(OH/

2+

(3)Hg+2OH=HgO+H2O

(4)CU2++4OH=CU(OH)42"

+

(5)2Cu+2OH'=Cu2O!+II2O

+

(6)2Ag+2OH=Ag2Ol+H2O

(7)3HgS+2A1+8OH-=3Hg+2A1(OH)4+3S2-

2+

(8)2CU2O+8NH3+8NH"+O2=4CU(NH3)4+4H2O

5.概述以下合成步骤：

(1)由CuS合成Cui；

(2)由CuSO4合成CuB「；

(3)由K[Ag(CN)2]合成AgzCrCU：

(4)由黄铜矿CuFeS2合成CUF2;

(5)由ZnS合成ZnCh〔无水)；

(6)由Hg制备K2IHI4J；

(7)由ZnCO3提取Zn；

(8)由Ag(S2O3))溶液中回收Ag。

答

(1)3CuS+2HNO3+3H2SO4=3CUSO4+3sl+2NOf+4H2O

2CUSO4+4KI=2CuIj+L+2K2sO4

(2)C11SO4+Cu+2KBr=2CuBrj+K2sO4

(3)2KlAg(CN)2]+Zn=Ag：+K2[Zn(CN)4]

3Ag+4HNO3=3AgN0?+NOf+2H2O

2AgNO3+K2CIO4=Ag2Ci€>41+2KNO3

(4)CuFeS2+O2=Cu2S+2FeS+SO2T

Cu2S+22HNO3=6CU(NO3)2+3H2so4+10NO]+8H2O

CU(NO3)2+2NaOH=Cu(OH)2+2NaNO3

CU(OH)2+2HF=CUF2+2H2O

(5)ZnS+2HC1+nH20=ZnChnH2O+H2s

ZnCI2nH2O=ZnCI2+nH2O

(6)3Hg+8HNO3=3Hg(NO3)2+2N04II2O

Hg(NO3)2+4KI=K2[Hgl4]+2KNO3

(7)ZnCO3+H2SO4=ZnSO4+C02T+H2O

2ZnSO4+2H2O=2Zn+O2T+H2SO4

32

(8)Ag(S2O3)2-+8CI2+IOH2O=AgCl|+15C1+4SO4+20FT

AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl

[Ag(NH3)2]Cl+HCOOH=Ag|+C02T+H2O+NH3f+HC1

2

2[Ag(NH3)2「+Zn=2Agi+[Zn(NH3)4]-

+

2[Ag(NH3)2]+CH3CHO+2OH=CH3COONH4+2Agj+3NH?f+H20

6.试设计•个不用H2S而能使下述离子别离得方案

Ag+,Hg"Cu2+,Zn2+.Cd2+,Hg?+和Ap+

答

混合溶液

HC1

iiI

2+2+22+3+

AgCl,Hg2Cl2Cu,Zn,Cd\Hg,Al

NH3*H2O£1(过量)

+2+223+

HgNIIjCl-Hlg——Ag7NH3)2Cui'Zn,Cd\HgI4-,Al

NH3*H2O_________________________J

22+

HgNH2I,HgNH2Cl,AI(OH)3Zn(Ntj3)4\Cd(NH3)4

NaOHJ

Zn(OH)2Cd(0H)2

4

HgNH2I,HgNH2ClAl(OH)-NaOH

2

Cd(|Eii[Zn(6]l).t-

-1-dm-3Na2s2O/Na2s2O3溶液，试求合金中铜得质量分数。

2+

解：2CU+2r=Cui+12

I2+2s2。产=S405+21

2C/♦与h,2S2O3L相当

即CP与S2O,r-的量相等为：0.1052x29.84x10-3

Cu%=nCll-Mcu/1.008xl00%

(e..l溶液D和溶液F在组成上有无区别？

答

2+2

(a)A:蓝色CU(H2O)4B:黄色CuCl4-

(b)C:白色CuCl

2+

(c)E：CU(NH3)4

+2+

(d)4CU(NH.02+02+2H2O+8NH3=4CU(NH3)4+40H

(c)D和F相同均为含Cu(NH3)2+离子的溶液

10.下面两个平衡：

2CU+==CU2++CU

Hg2++Hg:-Hg1

(I)在形式上是相反的，为什么会出现这种情况？

(2)在什么情况下平衡会向左移动？试各举两个实例。

答

(I)+0.17V+0.52V+0.920+0.789

Cu2---------------Cu---------------CuHg2---------Ffer—Ffe-

(2)2Cu+=Cu2++Cu可参加Cd离子的沉淀剂使平衡向左移

例：Cu2++Cu+2C1-=2CuCl

Hg?'+Hg=Hg2"可参加Hg?，离子的沉淀剂使平衡向左移

例：Hg22++H2s=HgS+Hg+2H+

11.[Ag(CN)2『X10-20X10"mol-dm+CN-的ldm3溶液中，试问平衡时Ag+的浓度是多少?

+

解[Ag(CN)2r=Ag+2CN-

+2

K碎=[Ag]-[CN]/[Ag(CN)2]-

3

K不枪非常小故[Ag(CN)2]-=mAg/(M-V)=1/108=0.009mol/dm

[CN]=CCN--2[Ag(CN)汀=0.1-2x0.009=0.081mol/dm3

+2203

[Ag]=K^eX[Ag(CN)2]7[CN]=1.4x10-mol/dm

12.写出与汞有关的反响。

答

加热至沸

2Hg+02--------2HgO

3Hg+8HN0「,△3Hg(NO3)2+2N0f+4H2O

2HgCi2+SnCI2+2HCI=Hg2Cl2l+IhSnCU

Hg2Ch+SnCh+2HC1=2Hg|+H2SnCl6

NH4CI+2K2[HgI4]+4K0H=Hg2NIH201+7KI+3H2O

Hg2Cl2+2NH3=HgNH2cli+NH4C1+Hg

13.写田H-+与Hg会离子的区别与检查和检验NH的反响方程式。

Hg2+与Hg2?+离子的区别如表所示:

2+2+

试剂Hg2Hg

KOH生成暗褐色的Hg：O沉淀生成黄色的HgO沉淀

KC1生成白色的Hg2c12沉淀生成可溶性的无色的HgCh

生成桔红色的HgL沉淀，KI过量那么生

KI生成绿色的Hg212沉淀

成无色的K2[IIgL»]

生成HgNHh为(黑)

生成白色的Hg(NH)Cl沉淀

NH3H2O2

生成黑色生成黑色的沉淀

H2SHgS+HgHgS

生成白色的Hg2c12沉淀，接着变为灰色的

S11C12生成灰色的Hg沉淀

Hg沉淀

Hg沉淀在Cu外表而形成为银白

Cu同左

色

检验NH4+的反响方程式：

NH4cl+2K2[HgI4]+4K0H=Hg2NIH2O1+7KI+3H2O

K2[HgI4]和KOH的混合溶液称为奈斯勒试剂，假设溶液中有微量的NH"存在

时，加几滴奈斯勒试剂，就会产生特殊的红色沉淀。

14.Cu(II)与Hg(II)配合物的几何构型、稳定性有何区别？

答：配合物的几何构型多为平面正方形

配合物的几何构型多为八面体型

配合物不及形成的配合物稳定

15.比拟IB与IA,I【B与HA的主要化学性质。

答：副族与主族元素原子的最外层的电子数一样，都只有一个电子，它们都有+1氧化态。但是，次外

层电子数不同。副族元素原子次外层有18个电子，轨道已填满，而碱金属元素次外层只有8个电

子(锂为2个)没有d电子。

副族元素为不活泼的重金属，在电位序中位于氢后，且从铜到金活泼性递减。而主族元素为活泼的

轻金属，在电位序中排在最前面，且从锂到葩活泼性递增。

副族元素表现出多种氧化态，而主族金属仅表现+1氧化态，因为族元素原子的(nT)d和ns电子

能量相差不太大，其第二电离能不太大，局部d电子也可能参与成键，形成+2氧化态的化合物，甚

至形成氧化态为+3的化合物。而主族金属，其ns和np电子能量相差很大。一般条件下：不可能电

离出第二个电子，只能显+1氧化态。

铜族元素的二元化合物(如CuS)的键型有相当程度的共，介性，而碱金属的化合物绝大

铜族元素易形成配合物，而碱金属那么不易形成。

锌族元素的金属性比碱土金属弱，且按Zn-Cd-Hg的顺序减弱，与碱土金属的金属性递变方向相反。

锌族元素的原子失去电子后变为18电子构型的尸离子，具有较强的极化能力。本身变形性也大。

其二元化合物有相当程度的共价性，与碱土金属不同。

锌族元素易形成配合物，因为过渡元素具有能量相近的价电子轨道，又因离子半径小，d电子屏蔽

差，有效核电荷大，易与配体形成配合物。

第十九章

1.某物质的实验式为PlCLi・2NH3，其水溶液不导电，参加AgNO3亦不产生沉淀，以强碱处理并没有

NFh放出，写出它的配位化学式。

解[PtCNHOaCL]

2.以下化合物中哪些是配合物？哪些是螯合物？哪些是复盐？哪些是简单盐？

(1)CuSO4•5H2O(2)K2Pte16

⑶Co(NH3)6c13(4)Ni(en)2C12

(5)(NH4)2SO4•FeSO4-6H2O(6)Cu[NH2cH2coO)2

(7)Cu(OOCCH3)2(8)KC1-MgCh-6H2O

能配合物：“PtCk,CO(NH3)SC13,CUSO.1•5H.0

整合物：Ni(en)2c12,Cu{NH2CH2COO)2

复盐t(NH))2S0,•FPSO,.GILOKC1-MgCL•6H2。

简单盐:CU(OOCH3)2

3.命名以下各配合物和配离子：

(1)(NH4)3[SbCl6](2)Li[AlH4]

(3)[Co(en)3JC13(4)[Co(H2O)4C12]C1

(5)[Cr(H2O)4Br2]Br•2H2O(6)[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)

+

(7)Co(NO2)6r(8)[Co(NH3)4(NO2)CJ

(9)[Cr(Py)2(H2O)CI3](10)[Ni(NH3)2IC2O4)1

解(1)六氯合睇(III)酸镂

(2)四氢合铝(III)酸锂

(3)三氯化三(乙二胺)合钻(III)

(4)氯化二氯•四水合钻(III)

(5)二水合浜化二浪•四水合钻(III)

(6)羟•水•草酸根-乙二胺合格(III)

(7)六硝基合钻(IH)配阴离子

(8)氯•硝基•四氨合钻(III)配阳离子

(9)三氯•水-二毗咤合格(III)

(10)二氨•草酸根合银(II)

4.指出以下配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体:

⑴[Pt(NHJ2(NO2)Ci](2)Pt(Py)(NHj)ClBrl

(3)Pt(NH3)2(OH)2CI2J(4)NH4[CO(NH3)2(NO2)4J

(5)[Co(NHJ3(OH)3](6)[Ni(NHJ2CI2I

(7)[Cr(en)2(SCN)2]SCN(8)[Co(en)3]C13

(9)[Co(NHJ(en)Ch](10)[Co(en)2(NO2)2]CI2

解(1)lPt(NH3)2(NO2)Cl]平面正方形2种异构体

H3N

(2)|Pt(Py)(NH3)ClBr]平面正方形3种异构体

NH?NH3

o2ChNNH3

02N/

2种异构体

⑹[Ni(NH3)2Cl2]四面体无异构体

⑺

[Cr(cn)2(SCN)2]SCN

[Cr(en)2(SCN)[八面体2种异构体

SCN

(8)[Co(en)3]C13

[Co(en)3]3+八面体2种异构体

⑼[Co(NH3)(en)Cl3]八面体2种并构体

(10)[Co(en)2(NO2)2]Cl2

[Co(cn)2(NO2)2产八面体2种异构体

5.某金属离子在八面体弱场中的磁距为4.90B.M。而它在八面体强场中的磁距为零，该中心金属离子

可能是哪个？

解该中心金属离子可能是Fe2+

yln(n+2)=4.90n=4

即在八面体场中有四个成单电子

八囿体强场中磁矩为零，即尢成单电子

故Fe”符合题意

6.根据实验测得的有效磁距，判断以卜.各种配离子中哪几种是高自旋的？哪几种是低自旋的？哪几种

是内轨型的？哪几种是外轨型的？

(1)Fc(cn)2+

⑵Mn(SCN)：一

⑶Mn(CN)：

⑷Co(NO2)r

⑸Co(SCN)f4.3B.M.

⑹Pl(CN)4-OB.M.

⑺K3[FeF6]5.9B.M.

(8)K.4Fe(CN)6]2.4B.M.

解高自旋的有：(1),(2),(5),(7)

低自旋的有：(3),(4),(6),(8)

内轨型的有：(3),(4),(6),(8)

外轨型的有：(1),(2),(5),(7)

7.(Pd(Cl)2(OH)2］有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是哪种杂化轨道？

解dsp2

8.应用软硬酸碱理论解释在稀AgNO3溶液种依次参加Na。，NH3,KBr,Na2s2O3,KLKCN,Ag2s

产生沉淀、溶解交替的原因？

解由软硬酸碱规那么：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”

9.预测以下各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：

<1)Al3+与F或C「配合；

(2)Pd2+与RSH或ROH配合；

(3)CM-与NH3或O、卜/配合；

(4)C心与NH3或NH2coOH或CH3co0H配合。

解(1)A伊与F的配合物更加稳定，A伊为硬酸；而碱F■的硬度比C「大

(2)Pd?+与RSH配合后更加稳定，Pd?+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。

⑶CM+与N%结合更加稳定。

(4)C#4■与NH2cH2coOH结合更加稳定，囚为前右的配体中有N,后者仅有O,N的配位能力比O

强。

10.-dm-3K［Ag(CN)2］溶液中,参加KC1固体使C「・dn/,有何现象发生?

解：设［Ag+］为xmol•dm'

+

Ag+2CN---Ag(CN)2'

x2x

Q1_r

---------=1.25x10》得：x=2.7xl(y8mol*dm3

x(2x)~

Q=［Ag+］lClj=2.7xl0-8x0.10=2.7x1O-9

Q>Ksp{=(AgCl),因而会有AgQ沉淀析出

IL在Idnr36moi・dn/的NH34»溶解后，在此溶液再加0.01mol固体的NaOH,铜氨配合物能否被破

坏？

解设生成Cu(NH3)42+后C『+的浓度为xmokL-'

-x…

-------0--.-0--1-----------=2.09x03

X6-4(0.01-x)]4

得：x=3.79xIO19mokdm-3

Q=[Cu2+]-[0H]2=3.79xIO'192

=3.79x10-

Q小于Ksp=故铜氨配合物不能被破以

-

12.当NH4SCN及少量Fc3+同存于溶液中到达平衡时，参加NH二F使［F-］刁SCN］=1molTm，

问此时溶液中［FcF6--与［Fc(SCN)3］的浓度比为多少？

=16

tKft.EC(SCNJ3义IO"Kft.|FcF6|3-lX10J

3+33+

Fe+6F'■--[FeF6]~Fe+3SCN[Fe(SCN)3]

a1y

16

Kft.(FcF6]3-=-^-=IX10Kfe.FcSCN3=}X1炉

\6a1。

-=5X1O12

y

所以溶液中[FeF6『-与[Fe(SCN)3]的浓度比为5X1O12

5

13.欲使1X10-mol的Agl溶于lcm-3氨水，试从理论上推算，氨水的最低浓度为多少？(Kte.Ag(NH3)

；X。；制"XIOQ

解：Ksp%i=lAg+J[IJ

14.AiT+e=Au的/=1.691V,求Au(CN)；+eAu+2CN的/值是多少？(Ke.AU>CN)

-=2X103S)

r

产

=1.69l+O.O591g1/2x10^

15.一个铜电极浸在一种含有l.OOmol-dnv3・dm3cu(NH3):+配离子的溶液里，假设用标准氢电极作

正极，经实验测得它和铜电极之间得电势差为0.0300V。试计算Cu1NH3):配离子得稳定常数

(心产心=0-34V)。

2+

解：E==E=(H+/H2)-E=[Cu(NH3)4

2+

即E=[Cu(NH3)4

2c2+2+

由E=[Cu(NH3)47CU]=E(Cu/Cu)+0.059/21g[Cu]

16.为什么在水溶液中，Co-"离子能氧化水，|C。(NH3)6产却不能氧化水？

5

K检.Co(NH3)Xio\K松Co(NH3)X10汽KbNH3XIO

嗯”=L808V,%/%O=1.229V,%0H_

解：在水溶液中，

E°(C°3+/C°2+)>E\OJH2O)

故Co3+能氧化水

3+2+

4Co+2H2O=4Co4-O2t+4H

ff03+2+

E[Co(NHy)^E(Co/Co)+0.0591g

=E°(Co3+/Co2+)=0.059lg一

1OQX1()5

=1.81+0.059lg-1.58--x-1-(-)-3-5-=0.04V

设[NH,]=1.Omol•dm'则：

[OH-]=Vl.Oxl.SxKF5=4.24xl()\w6>/•dm-3

O2+4H2O+4e~=4OH-

E{OJOH-)=E°(OJOH^)+^^-\g=0.401+0.0591

lg=0.45V

4(4.24x10-3)4

E。lCo(NHJ：/Co(NH3)E(O?!OH-)

故Co(NH3)63+不能氧化水

17.・dm-3・dm-3得Fe(NO3)3后，溶液中有关配离子中哪种配离子浓度最大？(该体系逐级稳定常数

为：ki=4.2,k2=1.3,k3=O,O4O,k4=0.012)

解：因各级稳定常数都比拟小，c「过量很多故可以认为：

[Cl]=1.0mobL'1

2++341

[Cl]+[FeCl]+2[FeCl2]+3[FeCl]+4[FeCl]=1.0mol-L-

3+2++4

[Fe]+[FeCl]+[FeCI2]+[FeCh]+[FeCl-]=O.()lOmol・L」

,[FeCl2+]4,

।=[F^][d~j=[Fee卢]=4.21Fe3TJ

rpCl+1

k.=―-―e—=1.3[FeCl+]=1.3x4.2[Fe3+]

[FeC/2+][C/-]2

=5.5[Fe3+]

\FeClI

h=----------------=0.040[FeCl]=0.040[FeCl+]

[FeCl；\\Cr\32

=0.04x1.3x4.2[Fe3+]

=0.22吐]

rFeCl-]

(

kA=—------L!_=).012[FeCl4]=0.012[FeCl3]

[FeCly\\Cl]

=0.012x().()4xl.3x4.2[Fe3+J

=0.0026[Fe3+]

那么：LFe3+]+4.2[Fe3+]+5.5[Fe3+]+0.22[Fe3+]+0.0026[Fe3+]=0.01Omobf1

可得：[Fe3+]=9.2xlO-4mo]・L/

由此可以得到：FeCb+的浓度最大

第二十章

I.钛的主要矿物是什么？简述从钛铁矿制取钛白得反响原理。

F-：钛的主要矿物有钛铁矿FeTiCh

反响原理：

FeTiO?+2H2so4:TiOSO4+FeSO4+2H2O

TiOSO4+2H2O=TiO2*H2O1+H2SO4

TiO2*H2O=TiO2+H2O

+

2.解释TiCb和[Ti(O2)OH(H20)4]有色得原因。

解：TiCb显色是因为产生了电核跃迁，"i(02)OH(H2O)4「有色是因为022-离子变形性较强，d—d跃迁

所引起。

3.完成并配平以下反响方程式,

(1)Ti+HFf

(2)TiO2+H2SO4^

(3)TiCL+FhO->

(4)FeTiO3+H2SO4^

(5)TiO2+BaCO3^

(6)TiCh+C+Cb-

解：(1)Ti+5HF=H2TiF6+2H2t

(2)TiO2+H2SO4=TiOSO』+H20

(3)TiCl4+2H2O=TiO2+4HC1

(4)FeTiO3+2H2SO4=TiOSO4+FeSO4+2H2O

(5)TiO2+BaCO3=BaTiO3+CO2T

(6)TiO2+2C+2CI2=TiCl4+2coT

4.完成以下反响

(1)Tih在真空中强热；

(2)FeTiCh和碳得混合物在氯气中加热；

(3)向含有TiCl；得水溶液参加过量得氨；

(4)向VCI3的水溶液参加过量的氨；

(5)将VCb的固体力I倒HgCh水溶液中。

解：(1)Til4=Ti+2I2

(2)2FcTiO3+6C+5cL=2FCC13+2TiCl4+6CO

(3)TiCV+NH3=[Ti(NH?)6r+6Cr

(4)VCI3+Na2SO3=

(5)VCh+HgCh=

5.根据以下实验写出有关的反响方程式：将一瓶TiCLi翻开瓶塞时立即冒白烟。向瓶中参加浓HC1溶

液和金属锌时生成紫色溶液，缓慢地参加NaOH溶液直至溶液呈碱性，于是出现紫色沉淀。沉淀过

滤后，先用HN03处理，然后用稀碱溶液处理，生成白色沉淀。

解：TiCl4+3H2O=H2TiO3+4HClf

2TiCl4+Zn=2TiCl3|+ZnCl2

TiCl3+3NaOH=Ti(OH)3+3NaCl

3Ti(OH)3+7HNO3=3TiO(NO.O+2NOf+8H2O

2+

TiO+20H+H2O=Ti(OH)4l

6.利用标准电极电势数据判断H&S,SCh，SnCL和金属Al能否把TiC)2+离子复原成丁3+离子？

解：由查表得：

因为E°Al37Al<E°TiO2+/Ti3+,故只有AI才可以复原TiCP离子成1V+离子

7.概述以下合成反响地步骤

(1)由MnSCh制备KsMn(CN)6：

(2)由MnO2制备K3Mh(CN)6：

(3)由MnS制备KMnCQ

(4)由M11CO3制备K2MnO4；

(5)由BaMnCh制备金属镭。

解；(1)MnSO4+6KCN=K4[Mn(CN)6]+K2SO4

(2)4MnO2+6H2SO4=2Mn2(SO4)3+6H2O+O2

Mn2(SO4)3+12KCN=2K3Mli(CN)6+3K2so4

(3)MnS+20z=MnOz+SO?

2MnO2+4KOH+O2=2K2MnO4+2H2O

2K2MnO4+2H2O=2KMnO4+2K0H+H2

(4)MnC03+2HNO5=Mn(NO3)2+H20+C02

Mn(N0s)2=MnO：+2NO2

2MnO2+4K0H+02=2K2MnO4+2H2O

(5)BaMnO4+K2SO4=K2MnO4+BaSO4

K2MnO4+CO2=KMnO4+MnO2+2K2CO3

22

KMnO4+SO3+H2O=2MnO2+SO4+2OH-(中性条件下)

3MnO2=Mn3O4+O2(加热)

Mn?O4+8Al=4Al2€>3+9Mn

8.向铭酸钾的水溶液通入CO2时，会发生什么变化？

解：溶液由黄色变为橙色

9.完成并配平以下反响方程式

(1)V2O5+NaOH---->

(2)V2O5+HC1---->

(3)VO户+H+(过量)--->

+2++

(4)VO2+Fe+H---->

+

(5)V02+H2c2O4+---->

解：(1)V2O5+2NaOH=2NaCO3+H2O

V2O5+6NaOH=2Na3Vo4+3H2O

(2)V2O5+6HC1=2VOC12+Cl2+3H2O

3+

(3)VO4-+4H+(过量)=V02+2H2O

2+2+3+

(4)VO2++Fe+2H+=V0+Fe+H20

+2+

(5)2VO2++H2C2O4+2H=2VO+2co2T+2H2O

10.乳酸根离子在水溶液中的组成取决于哪些因素？这些肉素怎样影响平衡vo：、、VzO;

(VsOjWioO^等)。

肥：取决于11)溶液的pH值，随着pH值的下降，聚合度增大,但假设参加足够量的酸，溶液中存在

稳定的vo?+离子。

(2)帆酸根浓度的大小，浓度低于104moi・出力3时，溶液中存在的仅为单体帆酸根和酸式钢酸根离子，

假设浓度大于lO'moHim*那么当酸度过高，pH值约为2时，会沉淀出红棕色的五氧化二帆水合

物。

11.新生成的氢氧化物沉淀为什么会发生以下变化

(1)Mn(OH”几乎是白色的，在空气中变为暗褐色？

(2)白色的Hg(OH)2立即变为黄色？

(3)蓝色的CU(OH)2,加热时为什么变黑？

解；⑴2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2MnO(OH)2为暗褐色

(2)Hg(0H)2=HgO+H20HgO为黄色

(3)CU(OH)2=CuO+H20CUO为黑色

12.根据下述各实验现象，写出相应的化学反响方程式

(1)往CrMSOS溶液中滴加NaOH溶液，先析出葱绿色絮状沉淀，后又溶解，此时

参加溟水，溶液就由绿色变为黄色。用H2O2代替溟水，也得到同样结果。

(2)当黄色BaCrCh沉淀溶解在浓HC1溶液中时得到•种绿色溶液。

(3)在酸性介质中，用锌复原CnO；-时，溶液颜色由橙色经绿色而变成蓝色。放置时又变回绿

色。

(4)把H2s通入已用HSOj酸化的KzCrzO?溶液中时，溶液颜色由橙变绿，同时析出乳白色沉

淀。

解：⑴CB+BOH-CKOHR

Cr(OH)3+OH=Cr(0H)4

42

Cr(OH)-+Br2=Br+CrO4'+H2O

2Cr(0H)4+3H2O2+20H=2CrQ?+8H2O

+22+

(2)2BaCrO4+2H=Cr2O7+2Ba+H20

2++

Cr2O7-+6C1+14H=2Cp+3CLT+7H2O

22+

(3)Cr2O7'+3Zn+14H'=2CP++3Zn+7H2O

2Cr3++Zn=2Cr++Zn2+

4CF++02+4H+=4CN+2H2O

2++

6H2S+Cr2O7-+8H=2CP+6sl+7H2O

13.假设Cr3+离子和Al升共存时，怎样别离它们？Zn2+离子也共存时，怎样别离？

解：Cr",Al3+,ZIB________

⑴辰O2,OH-(过量)，八

(2)调节pH=4—5,BaCh

+2+

BaCrO4AP,Zn

JNFhH2P

2+

AI|OH)3ZI)(NH5)4

14.在含有。一和CrO；-离子的混合溶液中逐滴参加AgNQa溶液，假设[Cl-]及[CiO;]均为

lO^mol-dm—：那么谁先沉淀？两者能否根本别离出来。

解：KspAgCI=1.8xlO10KspAg2CrO4=2.0xl0-12

++22

=[Ag][d]=[Ag][CrO4-]

故先得到AgCI沉淀

假设使AgQ沉淀[Ag+]=Ks^C,=L8^1010=1.8x10-7nu)l•din3

使Ag2CQ沉淀果署7Ox1O-12

—-----——=4.47x10-5mol•dm”故当Ag£rO4

1()一36

产生沉淀时

-aj.8xm。八]。一6/・祸3

[Ag+]4.47x10-5

10-3-0.4X10-5

---------------x100%=99.6%

10一3

故可根本别离

15.用H2s或硫化物设法将以下离子从它们的混合溶液中别离出来。

Hgj+,Al3+,CU2+,Ag+,Cd2+,Ba2+,Zn2+,Pb2+,Cr计

解：AI(OH)3、Cr(0H)3——>(加盐酸)Al3\C?\Zn2"

HgzS、CuS、Ag2S>CdS、PbS——>(加浓盐酸)

Cd2\Pb2+---->I加氨水)

HgS+Hg、CuS、Ag2s——>(加硝酸)Ag+、Cu2+——>(CK)

Ba2+

16.指出以卜化合物的颜色，并说明哪些是d-d跃迁，哪些是电荷跃迁引起的？

CU(NH3)4SO4(深蓝色)，[Mn(CN)6](SO.i)2(深紫色)，

顺式・[CO(NH3)4C12]C1(紫色),反式・[CO(NH3)4C12]C1(绿色),

K2[MnBH(黄绿色)，Mn(H2O)6(SO4)(浅红色)，

KFe[Fe(CN)(,](深蓝色)，Ag2CrO4(橙红色)

BaFeO』(深红色)，Na?WS4：橙色)

Au[AuC14](暗红色),Cu[CuCl3](棕褐色)

解：(1)深蓝色(2)深紫色(3)紫色(4)绿色

(5)黄绿色(6)浅红色(7)深蓝色(8)橙红色

(9)洋红色(10)橙色(11)暗红色(12)棕褐色

⑼，(10),(11)为电荷跃迁引起,其余皆为d-d跃迁所致。

17.根据2CrO；+2H+、'CnO：+比0K=I(严试求在1mol-dm与锯酸钾溶液中，pH值是多

少时

(1)辂酸根离子褐重铭酸根离子浓度相等；

(2)铭酸根离子的浓度占99%；

(3)重铭酸根离子的浓度占99%。

解：⑴解:设CnCh?-浓度为x

22

2CrO4+2H^<=>Cr2O7+H2O

2x

21

[CrOr'J=[Cr2O72]那么：1-2x=xx=l/3mokdm_3

得:Ph=

18.把重铭酸钾溶液褐硝酸银溶液混合在一起时，析出什么沉淀？

解：生成AgzCrOj(砖红色)沉淀

2

Cr2O7-+4Ag++H20=2Ag2CrO4l+2H.

19.为了从溶解有20g六水合氯化辂(III)的水溶液重快速沉淀出氯，需要75ml2moi・dm-21的硝酸

银溶液，请根据这些数据写出六水合氯化馅(III)的配位式(结构式)。

F-：设结构式为©何0)6@⑶x)]Qx那么1mol该物可电离出Xmol的CP

Cl+Ag+=AgCl

5mol75x2x103mol

11

六水合氯化铝的量为：

那么：

即结构式为：[Cr(H2O)6Cl]C12

20.为什么碱金属的重铭酸盐在水溶液重的pH<7?

陋：囚为在溶液中存在ZCrOj+ZH=CnO??十WO所以碱金属的重钠酸盐显酸性。

21.溶液的pH值怎样影响格酸根离子、铝酸根离子和鸨酸根离子的组成？在什么介质中能够存在CO,

MO,MO离子？

解：pH降至弱酸性时CrCh?-、MOO42>WO」?-会逐渐聚合成多骏根离子。在酸性介质中。

22.根据记忆，写出从铝镐铁矿制