浸渍法-沉积沉淀法-离子交换法

浸渍法ImpregnationMethod负载型催化剂的制备吸附法沉积沉淀法离子交换化学气相沉积法负载型催化剂提高效率，减少贵金属用量SMSI，提高活性抗烧结…….合适的负载量TheRoleoftheLiquid-SolidInterfaceinthePreparationofSupportedCatalysts,CatalysisReviews,48:363–444,2006SMSI无孔载体vs多孔载体Pd-CeO2@ZSM-5CeO2//CeO2CeO2纳米立方体、八面体、多面体原位生长在单分散CeO2纳米片上同质界面、晶面界面在催化中的重要性金属载体强相互作用（StrongMetal-SupportInteraction,SMSI）/articles/s41929-019-0364-x?proof=trueMay单层分散&单层分散域值20世纪70年代,谢有畅等对多种催化剂体系研究表明,许多负载型催化剂的活性组分（例如过渡金属氧化物和盐类）可在载体表面自发分散成单层,且存在载体表面自发分散单层阈值（简称最大单层分散量或单层分散阈值）。这一相当普遍的实验现象可归结为自发单层分散原理。采用XRD（X-射线衍射）、LRS（激光拉曼光谱）、XPS（X-射线光电子能谱）和等温H2还原法测量XRD（X-射线衍射）LRS（激光拉曼光谱）XPS（X-射线光电子能谱）穆斯堡尔谱等温H2还原法测量化学吸附法扩展X射线吸收精细结构谱(EXAFS)离子散射谱(ISS)等方法XRD自发单层分散及其在催化和吸附研究中的应用/xshaw/ss-10778947Raman单层相、晶相具有不同的散射峰EXAFS化学吸附法来自谢有畅老师ppt《固体催化剂设计与制备》主讲人：戴启广固体催化剂制备：浸渍法催化剂的制备方法——浸渍法目录浸渍法基本原理2制备催化剂的影响因素4浸渍法主要工艺5活性组分的不均匀分布3浸渍法概述1浸渍法制备催化剂问题集锦及示例6ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology催化剂的制备方法——浸渍法一、浸渍法概述ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology广泛用于制备负载型催化剂

（尤其负载型金属催化剂）等体积浸渍法沉积沉淀法、沉淀浸渍法过量浸渍法浸渍步骤后处理步骤催化剂的制备方法——浸渍法

浸渍法（impregnation）是将载体放进含有活性物质的液体或气体(气相沉积法)中浸渍，活性物质逐渐吸附于载体的表面，当浸渍平衡后，将剩下的液体除去，再进行干燥、焙烧、活化等即可制得催化剂。

浸渍法通常包括载体预处理、浸渍液配制、浸渍、除去过量液体、干燥和焙烧、活化等过程；浸渍法适用于制备稀有贵金属催化剂，活性组分含量较低的催化剂，以及需要高机械强度的催化剂。

ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology催化剂的制备方法——浸渍法ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology优点载体形状尺寸已确定，载体具有合适比表面、孔径、强度、导热率；活性组分利用率高、成本低；生产方法简单，生产能力高；浸渍法缺点焙烧产生污染气体；干燥过程会导致活性组分迁移；缺点存在不需要组分的去除问题解决办法：a.选能热分解除去的活性组分原料物质，如常用硝酸盐或铵盐为原料；b.采用浸渍-沉淀法。如：用PdCl2溶液浸渍SiO2制备Pd-SiO2催化剂，浸渍→还原使Pd↓→水洗除Cl－）；常发生选择性吸附现象，致使活性组分在成品中分布不均改进办法：a.用稀溶液多步浸渍法；b.加某种吸附竞争剂，使活性组分均匀分布（多组分共浸渍时）；c.严格控制干燥技术；使用中，有时会由于活性组分附着不牢而流失，因活性组分常常是物理吸附附着在载体表面。解决稳定性是研究热点：单原子、SMSI、烧结Pt的制备一般用H2PtCl6浸渍法，在空气中500-600度焙烧后，大部分以氧化态形式存在；经过还原后得到金属态，还原还有一个目的是除Cl；再氧化之后，一般以金属态和氧化物共存，可能形成核壳结构；Appl.Catal.B78（2007）38，doi:10.1016/j.apcatb.2007.08.017氢气还原法脱氯生成的HCl有可能被载体再次吸附,无法被除尽添加助剂钌催化剂中添加碱金属助剂，消除氯离子洗涤法洗涤液可以是热去离子水或是碱性溶液（氨水）脱除氯离子的方法热水洗涤，水解形成MgCl2，Cl会再次转移至Ru催化剂的制备方法——浸渍法二、浸渍法基本原理固体孔隙与液体接触时，由于表面张力的作用而产生毛细管压力，使液体渗透到毛细管内部；活性组分在孔内扩散及在载体表面吸附；ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology分类等体积浸渍法、干法浸渍、初湿浸渍法过量浸渍法、湿法浸渍多次浸渍法沉淀浸渍法蒸汽浸渍法等体积浸渍法(inicipientwetnessimpregnation,IWorIWI)等体积浸渍：顾名思义就是载体的体积（一般情况下是指孔体积）和浸渍液的体积一致，浸渍液刚好能完全进入到孔里面。活性组分的分散度很差，有的地方颗粒小，有的地方颗粒则很大（在实际实验中，载体倒入时有一个前后顺序，先与溶液接触的载体会吸附更多的活性相）；比较方便地控制活性组分的负载量对颗粒大小要求不是很严的催化剂，该方法效果比较好。等体积浸渍(inicipientwetnessimpregnation,IWorIWI,alsocalledcapillaryimpregnationordryimpregnation)：预先测定载体吸入溶液的能力，然后加入正好使载体完全浸渍所需的溶液量；放置较长时间有助于扩散雾化BET测试的孔体积不同N2、H2O、有机溶剂干法浸渍、初湿浸渍法负载型催化剂提高效率，减少贵金属用量SMSI，提高活性抗烧结…….合适的负载量单层分散&单层分散域值再分散redispersion低温还原处理高温处理发现贵金属纳米颗粒可以直接高温转化成高度热稳定的单原子/articles/s41565-018-0197-9/p/28831092分散策略主要分为四种：氧化/还原、氯化和氯氧化、碘甲烷热处理、除碘甲烷外的其他氯代烃处理等(各分散策略对应的金属和具体参考文献见下表)。(1)Hernandez,W.Y.;Romero-Sarria,F.;Centeno,M.A.;Odriozola,J.A.J.Phys.Chem.C2010,114,10857−10865.(2)Bruix,A.;Rodriguez,J.A.;Ramirez,P.J.;Senanayake,S.D.;Evans,J.;Park,J.B.;Stacchiola,D.;Liu,P.;Hrbek,J.;Illas,F.J.Am.Chem.Soc.2012,134,8968−8974.(3)Bacaud,R.;Bussiere,P.;Figueas,F.J.Catal.1981,69,399−409.(4)Borgna,A.;LeNormand,F.;Garetto,T.F.;Apesteguia,C.R.;Moraweck,B.Stud.Surf.Sci.Catal.1999,126,179−186.(5)Flynn,P.C.;Wanke,S.E.J.Catal.1974,34,390−399.(6)Flynn,P.C.;Wanke,S.E.J.Catal.1975,37,432−448.(7)JasonA.Farmer;CharlesT.Campbell.Science.2010,329,933-936还原水汽处理反应过程中再分散还原：低温再分散氧化：高温再分散反应气氛：适中温度催化剂/活性组分表面具有还原氛围抗烧结能力、气化/分解、SMSI/载体种类有机物催化燃烧负载型贵金属催化剂干浸法dryimpregnationThesolutionisdrawnintotheporesbycapillarysuction(hencecapillaryimpregnation).Inthecaseofproperwettingnoexcessofsolutionremainsoutsidetheporespaceandtheprocedureisalsocalleddryorincipientwetnessimpregnation.Thepenetrationoftheliquidphaserequirestheeliminationofairfromthepores.Iftheporeradiusisverysmall,capillarypressureismuchlargerthanthepressureoftheentrappedair;compressedairdissolvesorescapesfromthesolidthroughlargerpores.Sometimes,themechanicalstrengthofthesupportisnotsufficienttowithstandforcesimposedbythetransitoryformationofbubblesandthecatalystgrainsmayburst.Thiscanberemediedbyimpregnationundervacuumoradditionofasurfactanttothesolution.等体积浸渍法中如何确定溶液体积,即吸水率?饱和吸水率的确定方法：将使用的载体（已经焙烧过，在干燥皿中保存），称量重量，然后用滴管慢慢滴加水至载体中，并不断振摇，直到载体表面出现明显的液体，然后使用滤纸将载体表面多余的水吸干，称重。对于吸水率小的载体或溶解度小的活性组分前驱体，制备较高负载量的催化剂存在难度——多次浸渍法加水，搅拌放置几分钟，如果没有明显的水出现，继续加水，搅拌，..........类似和面过程湿浸法WetimpregnationImpregnationcanbecarriedoutindiffusionalconditionsbyimmersingawater-filledsupportintheprecursorsolution(wetimpregnation).Beforewaterfilling,aircanbereplacedbyawatersolublegaslikeammoniatoavoidgasbubblesinthepores.Wetimpregnationshouldbeavoidedwhentheinteractionbetweenprecursorandsupportistooweaktoguaranteethedepositionoftheformer.过量浸渍(wetimpregnation)：将载体浸渍在过量溶液中，溶液体积大于载体可吸附的液体体积，一段时间后除去过剩的液体，干燥、焙烧、活化过量浸渍法：浸渍溶液的体积大于载体,载体浸泡在溶液中。实验过程是活性组分在载体上的负载达到吸附平衡后，再滤掉（而不是蒸发掉）多余的溶液，干燥、焙烧、活化。该方法的优点是活性组分分散比较均匀，并且吸附量能达到最大值（相对于特定浓度溶液；浓度不一样，最大值不一样；不同载体的最大值也不一样）。缺点：不能控制活性组分到负载量（可以通过改变浓度实现，需要花大量的时间进行筛选）；通常并不是负载量越大活性越好，负载量过多离子也容易聚集。载体性质pH值再过滤掉（而不是蒸发掉）前者：过滤后再烘干，此时主要是水分的蒸发，活性相在随后煅烧过程中，不同部位的浓度改变很小，基本能保持原来的浓度分布。

后者：在溶液蒸发的过程中，活性相浓度的分布是会改变的。另外，不蒸发时活性相浓度分布相对均匀，而蒸发后浓度分布将会较差，蒸干后载体表面将会有很多残留的活性相（颜色深）。还要考虑一点的是，蒸发时活性相或者载体会发生水解作用，比如用Mg(NO3)2，蒸发时溶液中可能生成的HNO3会逸出，而同时生成Mg(OH)2在活性组分前驱体溶解度比较小的条件下，采用等体积浸渍时会经常遇到此情况——溶液体积大于吸水量，加热蒸发多余的水多次浸渍溶解于其他溶液中偏钒酸铵溶于草酸溶液中（微溶于冷水、热乙醇和乙醚，溶于热水和稀氨水中）Vanadiawasdepositedontheceriasupportusingincipientwetnessofanaqueoussolutionofammoniummetavanadate(NH4VO3)andoxalicacid(C2O4H2)ina1:2molarratio.极性与非极性，亲水与疏水凡事不是绝对的不容易水解的低沸点有机溶剂过量浸渍，低温蒸发湿浸法Wetimpregnation干浸法dryimpregnation,capillaryimpregnation,incipientwetnessimpregnationIWI催化剂的制备方法——浸渍法多次浸渍法：将浸渍、干燥和焙烧反复进行多次采用多次浸渍的原因：配制浸渍的金属盐类或化合物的溶解度小，一次浸渍时载体负载量小，需重复多次浸渍：负载型过渡金属；载体的孔容小，一次负载量过多时，易造成活性组分分布不均；多组分溶液浸渍时，由于各活性组分在载体上的吸附能力不同，吸附能力强的组分易富集于孔口，而吸附能力弱的组分则分布在孔内，也会造成分布不均；制备多组分不均匀分布催化剂。ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology每次浸渍后，必须进行干燥和焙烧（焙烧温度如何选取？），使之转化为不溶性的物质，这样可以防止上次浸载在载体上的化合物在下一次浸渍时又溶解到浸渍液中，也可以提高下一次浸渍时载体的吸附量。Incipientwetnessimpregnation(IWI)isaconventionalmethodthathasbeenbroadlyusedincatalystorcatalystsupportpreparation.Inthismethod,alltheprecursorsinanaqueousphasecanbedepositedontotheinitialsupports,adsorbedintothepores,formingloadedentitiesuponcalcination,thusminimizingthewasteofprecursors.However,themorphologyofresultedentities(suchasloadedoxidesonmetaloxidesupports)couldbehardlycontrolledbythetraditionalIWImethod,producingcatalystsorcatalystsupportswiththedesiredcomponentsinrelativelylowdispersionandbroadparticlesizedistribution,thuslimitingtheintrinsiccatalyticperformanceinpracticalapplication.Wehereindevelopedanoveltwo-stepincipientwetnessimpregnation(T-IWI)methodforthepreparationofanewCeO2/Al2O3(CA-T)support.ItwasfoundthathomogeneousandsmallCeO2particleswerehighlydispersedontheCA-TsupportcomparedtoirregularandlargeCeO2particlesontheCeO2/Al2O3(CA)supportpreparedbyaconventionalone-stepIWImethod.

(a–e)Pd/CAand(f–j)Pd/CA-TAnovelT-IWImethod.Specifically,partialCe(NO3)3solutionwithadeterminedconcentration(targeting10wt%CeO2)wasaddeddropwiseontocommercialγ-Al2O3providedbySasolfollowedbycalcinationat800°Cfor2h.Theobtained10wt%CeO2/Al2O3wasdenotedas10CA-800.Afterward,theresidualCe(NO3)3solution(20wt%CeO2)wasaddeddropwiseonto10CA-800followedbycalcinationat550°Cfor2h.Theobtained30wt%CeO2/Al2O3supporthereinwasdenotedasCA-T./doi/10.1021/acs.est.1c00077催化剂的制备方法——浸渍法借助浸渍化合物的挥发性，以蒸气相的形式将其负载于载体上；

例：制备正丁烷异构化催化剂AlCl3/铁矾土

在反应器中装入铁矾土载体，然后以热的正丁烷气流将活性AlCl3组分汽化，并带入反应器，使之浸渍在载体上。当负载量足够时，便可切断气流中的AlCl3，通入正丁烷进行异构化反应。ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology适用于蒸气相浸渍法的活性组分沸点通常比较低蒸气相浸渍法真空浸渍操作方法与传统的浸渍基本相同，但是需要将多孔材料先抽真空，然后加入浸渍液。优点：抽真空可以脱除多孔材料孔道内部吸附的气体和水份，有利于需要浸渍的金属离子进入孔道内部，尤其对于微孔分子筛，采用真空浸渍比传统的湿法浸渍得到的最后材料其金属离子分布较均匀而且容易进入孔道内部。

缺点：操作相对麻烦真空浸渍法制备催化剂时组分均匀分布问题浅谈

马文平，丁云杰，林励吾，2001-第八届全国青年催化学术会议浸渍速率/articles/s41467-018-03235-7NatureCommunicationsvolume9,Articlenumber:1231(2018)真空抽提法涂覆法加压浸渍法，对于一些微孔、介孔和含有超笼的载体，如USY等，为了使活性金属尽可能进入到孔道内部，可采用加压浸渍法。具体的步骤是：先把载体高温、真空条件下脱气处理一段时间，然后将含有金属的溶液加入预处理后的载体材料中（这个步骤类似与真空浸渍），接下来将真空浸渍后的样品与过量的浸渍液一起转移到高压釜，冲入一定压力的惰性气体（如氩气、氮气等），维持一段时间。加压浸渍法超声浸渍法等体积浸渍法微波浸渍法：改进的湿浸渍法ModifiedWetImpregnation蒸发浸渍超声过程中的温度控制浸渍-沉淀法将浸渍溶液渗透到载体的空隙，然后加入沉淀剂使活性组分沉淀于载体的内孔和表面。这种先浸渍后再沉淀的方法，有利于氯的洗净脱除，避免高温分解产生废气污染，制得的贵金属易还原粒子细。沉积沉淀法低浓度、低含量：单原子过量浸渍、吸附：PtCl62-形式与载体结合，Cl洗涤不掉三、活性组分的非均匀分布

均匀型蛋壳型蛋白型蛋黄型UniformEgg-shellEgg-whiteEgg-YolkActivephase/SupportSupport活性组分分布类型的选择（取决于催化反应宏观动力学）活性组分存在位置分类（宏观尺寸）微观尺寸上追求均匀分布催化剂的制备方法——浸渍法ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology浸渍法优点载体形状尺寸已确定，载体具有合适比表面、孔径、强度、导热率；活性组分利用率高、成本低；生产方法简单，生产能力高；非均匀分布在工业中的应用三、活性组分的非均匀分布核壳结构的纳米材料core/shellCore/ShellNanoparticles:Classes,Properties,SynthesisMechanisms,Characterization,andApplicationsChemRev.2012，112(4):2373-433微观尺寸上的“非均匀分布”磁性材料高稳定性催化剂耐毒物催化剂三、活性组分的非均匀分布

均匀型蛋壳型蛋白型蛋黄型UniformEgg-shell Egg-whiteEgg-YolkActivephase/SupportSupport活性组分分布类型的选择（取决于催化反应宏观动力学）核壳结构的纳米材料core/shellCore/ShellNanoparticles:Classes,Properties,SynthesisMechanisms,Characterization,andApplicationsChemRev.2012，112(4):2373-433活性组分存在位置分类磁性材料高稳定性催化剂耐毒物催化剂催化剂的制备方法——浸渍法

浸渍条件溶质和溶剂选择载体选择、预处理控制活性组分分布的办法竞争吸附剂ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology催化剂的制备方法——浸渍法四、浸渍法制备催化剂的影响因素载体预处理载体性质影响因素浸渍液性质浸渍条件浸渍后热处理竞争吸附剂催化剂ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology催化剂的制备方法——浸渍法载体性质的影响载体的一般要求：机械强度高；合适的颗粒形状与尺寸、适宜的表面积、孔结构；耐热性好；导热性能良好（针对强放/吸热反应）；足够的吸水性；载体为惰性，与浸渍液不发生化学反应；不含催化剂毒物和导致副反应发生的物质；原料易得，制备简单，无污染；常用载体：氧化铝硅胶分子筛活性炭硅藻土浮石活性白土炭纤维载体疏水处理ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology与活性组分SMSI、促进活性、自身活性、性质氧化硅：惰性氧化铝：两性、非还原性CeO2：碱性、可还原性TiO2：酸性、可还原性氢氚低温催化氧化从自然到仿生：超疏水材料的前世今生

/66906.html决定材料表面润湿性能的关键因素包括材料表面的化学组成和表面的微观几何结构疏水金属氧化物催化剂：催化疏水两不误/news/5439/doi/full/10.1002/cctc.201801925CeO2Nanotubes3.4g(Ce(NO3)3·6H2O)+7.2gofurea(CO(NH2)2)+160mlH2O，30min，80℃48h0.5goftheCe(OH)CO3precursorswereredispersedinto65mLofNaOHsolution(10.5g),themixturesuspensionwasstirredfor30minandthentransferredintoa85mLTeflon-linedstainlesssteelautoclaveforahydrothermalreactionat120℃for24h.催化剂的制备方法——浸渍法载体的吸附性质氧化物对金属络离子的吸附取决于以下参数：

氧化物的等电点

浸渍液的pH值

金属络离子的性质氧化物载体在水溶液中其表面能极化带电，粒子所带电荷性质取决于所在溶液的pH值：ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology催化剂的制备方法——浸渍法在酸性介质中，S-OH+H+A-↔S-OH2++A-，按双电层理论，粒子带正电，其周围为带负电的反离子扩散层；在碱性介质中，S-OH+B+OH-↔S-O-B++H2O，按双电层理论，粒子带负电，其周围为带正电的反离子扩散层；pH值为某一特定值下，粒子带正负电荷相等，即不带电，或称带零点电荷(ZPC)，此状态称为等电点状态。+++++++++++----------------+++++++++++-------------+++H+A-B+OH-ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology以S-OH代表粒子表面吸附剂等电点催化剂的制备方法——浸渍法氧化物的等电点可预测它对某种离子的吸附能力并大致估计浸渍液的pH值范围。对等电点极小的酸性氧化物，可选用浸渍液pH＞1及阳离子配合物作活性组分的前体；对等电点较大的酸性氧化物，可选用阴离子配合物溶液作浸渍液；Al2O3为两性氧化物，可选用pH<8和阴离子络合物溶液或pH>8和阳离子络合物溶液作吸附剂；ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&TechnologypH值对载体吸附性能的影响溶液pH值=载体等电点时，载体不带电，不吸附溶液pH值<载体等电点时，载体带正电，吸附阴离子溶液pH值>载体等电点时，载体带负电，吸附阳离子例如：SiO2的等电点在pH=1~2,溶液的pH>2时，SiO2表面带负电，可吸附阳离子Al2O3的等电点在pH=7~9，溶液的pH一般也在这个附近，载体即可带正电荷，也可带负电荷，所以既能吸附阳离子，也可吸附阴离子，但较弱MgO的等电点在pH=12.1~12.7，溶液的pH一般小于此，载体MgO带正电荷，吸附阴离子常见氧化物载体的等电点方案一：采用含12v/v%水蒸汽的空气流（50ml/min）在550℃下处理失活后的CeO2催化剂（运行9次后的催化剂）4小时，对失活后的催化剂进行再生。方案二：采用HCl在不同的条件下处理新鲜的CeO2催化剂，具体如下：（1）将CeO2-TD-550样品室温浸泡在2M

HCl溶液中2h，去离子水洗涤、100℃干燥，所得样品标记为CeO2-HCl；（2）将CeO2-HCl样品在空气流（50ml/min）中550℃焙烧4h，所得样品标记为CeO2-HCl-Air；（3）将CeO2-HCl样品在含12v/v%水蒸汽的空气流（50ml/min）中550℃焙烧4h，所得样品标记为CeO2-HCl-H2O

方案三：采用不同pH值（以CeO2的等电点6.8为依据）的饱和NaCl溶液处理新鲜的CeO2催化剂。催化剂反应过程中离子吸附CVOCs催化燃烧氯中毒失活易挥发性含氯有机化合物再生后的催化剂活性有明显的回升，T50%由310℃降低至250℃，说明被Cl占据的活性位得以部分恢复。方案一方案二结合上述研究结果可以确定，TCE催化燃烧CeO2催化剂的失活来自于反应过程中产生的Cl强吸附在催化剂表面，堵塞活性位而致；要提高CeO2催化剂的寿命可以从快速移除或转化反应过程中产生的Cl着手。

CeO2等电点为6.8，因此当溶液pH小于等电点时，CeO2表面主要现正电荷，Cl-容易吸附在CeO2表面，占据了TCE的活性位；而当溶液pH大于等电点时，CeO2表面主要带负电荷，带负电荷的Cl-将无法吸附在CeO2表面。方案三PZCsStrongElectrostaticAdsorption,SEA6h不调节pH，吸附催化剂的制备方法——浸渍法浸渍液pH值浸渍液的pH值主要包括两方面的作用：一，对保证浸渍液不会产生沉淀或结晶有着重要的作用；二，对载体的吸附性能有较大影响；ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology催化剂的制备方法——浸渍法载体性质的影响载体的一般要求：机械强度高；合适的颗粒形状与尺寸、适宜的表面积、孔结构；耐热性好；导热性能良好（针对强放/吸热反应）；足够的吸水性；载体为惰性，与浸渍液不发生化学反应；不含催化剂毒物和导致副反应发生的物质；原料易得，制备简单，无污染；常用载体：氧化铝硅胶分子筛活性炭硅藻土浮石活性白土炭纤维载体疏水处理ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology与活性组分SMSI、促进活性、自身活性、性质氧化硅：惰性氧化铝：两性、非还原性CeO2：碱性、可还原性TiO2：酸性、可还原性亲疏水性等电点酸碱-氧化还原性质载体的选择因反应不同而异：载体的预处理：氧化铝的焙烧焙烧酸化钝化扩孔增湿天然载体的水煮、酸洗载体的选择与预处理载体的选择因反应不同而异：如，乙烯精制去除少量乙炔（加氢）：Pd/-Al2O3对载体的要求：低比表面积、大孔径

（使乙炔加氢产物乙烯尽快脱离催化剂表面）无酸性（防止烯、炔的聚合反应，延长催化剂寿命）载体的选择与预处理载体选择，考虑的因素很多Pd/θ,α-Al2O3withweakmetalsupportinteractionshowedavolcano-shapeddependenceofthecatalyticactivityonthesizeofPdparticles,andthecatalyticactivityofthestronglyinteractedPd/γ-Al2O3increasedwiththeparticlesize.活性炭：酸处理、氧化处理、热处理、盐处理对活性炭载体进行预处理，是为了降低活性炭的灰分含量、改变活性炭表面元素的组成及结构、提高活性炭强度及改善孔分布，这些性能的改变有助于提高催化剂的性能。主要有以下几个方面：（1）酸处理：采用氢氟酸、硝酸和盐酸等对活性炭进行预处理,降低活性炭的灰分含量；（2）氧化处理：用硝酸、次氯酸钠和过氧化氢等氧化剂对活性炭进行氧化处理；（3）热处理：高温处理提高载体强度及改善载体孔分布；（4）其他处理：载体活性炭用亚硝酸盐和卤化物等浸渍处理。载体的化学改性处理酸处理：活性炭的灰分较高，一般用酸洗涤，大大降低活性炭载体的灰分含量（特别是通过除去碱土金属和重金属化合物），又使载体的表面官能化，这两种性能对所催化的化学反应和产物的选择性都有有利影响。氧化处理：增加活性炭表面的-COO-（羧基）基团，破坏活性炭表面上的还原性基团，使贵金属（如钯）更易于在载体表面上的均匀分布，而且可以防止钯金属吸附时的直接还原，有效抑制贵金属晶粒度的增大盐处理：活性炭经酸处理后，用盐对活性炭进行浸渍处理，这种处理有助于提高催化剂中贵金属的分散度及微晶含量。盐可选择来自卤素和亚硝酸的碱金属盐，以钾的卤化物和亚硝酸钠为最佳。这是因为钾的卤化物和亚硝酸根离子能够非常均匀地分布在活性炭表面，并且亚硝酸根离子与钯和活性炭表面均具有较好的亲和作用力，这增加了活性炭表面对贵金属的锚定作用，减少贵金属的迁移活动，阻止或延缓金属的晶粒增大。催化剂的制备方法——浸渍法例如活性炭载体表面经不同氧化处理后，可产生大量具有亲水性的基团，提高了对活性组分的锚定作用，使其分散度提高ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology活性组分负载方式负载方法很重要，主要有：直接负载（管外负载）管内负载键合负载大π键吸附负载碳纳米管表面呈疏水性,对水的湿润性较小。尽管采用不同方法处理可对其表面进行修饰并引入COOH、-CO、-OH等极性基团,但仍然表现为较强的疏水性。用传统的制备方法很难将催化剂附着在碳纳米管的内表面,绝大部分都负载在碳纳米管的外表面。要将催化剂载入碳纳米管管腔内,一方面可以制备大管径的碳纳米管,另一方面可以改进催化剂制备方法管内负载,碳管石墨层卷曲所导致的限阈效应能够显著地影响负载催化剂的催化性能键合负载第一步：在CNT表面接上官能团第二步：在CNT表面官能团上键合金属原子疏水处理氧化铝的焙烧催化剂的制备方法——浸渍法水泡处理浸渍过程通常产生大量的吸附热，使浸渍液温度升高，有的浸渍液pH值低，由于酸的作用会给催化剂结构和强度带来不利影响采用水泡处理可以减少吸附热的影响焙烧处理通过微晶烧结，提高机械强度；除去载体中易挥发组分形成稳定结构；使载体获得一定的晶型、晶粒大小、孔结构及比表面积；ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology载体的抽真空处理提高载体的吸附容量，保证金属负载量催化剂的制备方法——浸渍法浸渍条件的影响浸渍条件的影响浸渍液性质、浓度浸渍时间浸渍液pH值及温度ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology浸渍液的配制活性组分金属的易溶盐——硝酸盐、铵盐、有机酸盐（乙酸盐、乳酸盐）浸渍液浓度（取决于所要求的活性组分负载量）：催化剂中活性组分含量（以氧化物计）载体比孔容，ml/g浸渍液浓度（以氧化物计），g/ml浓度过高，活性组分在孔内分布不均匀，易得到较粗的金属颗粒且粒径分布不均匀浓度过低，一次浸渍达不到要求，必须多次浸渍，费时费力浸渍液性质的影响催化剂的制备方法——浸渍法浸渍液浓度Impregnationof-AluminawithNi(fromNi(NO3)2)，浸渍时间0.5h4.5.2浸渍液浓度当催化剂要求活性组分含量较高时，需要高浓度浸渍液进行浸渍。因为受化合物溶解度的限制，需要加热把金属盐类溶解，且高浓度浸渍液中活性组分不易浸透粒状载体的微孔，故所制备的催化剂中载体颗粒内外金属负载量不均匀，载体微孔将被阻塞，金属晶粒的粒径粒径较大且分布较宽。ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology催化剂的制备方法——浸渍法浸渍液浓度当要求负载量低于饱和吸附量，应采用稀浓度浸渍液浸渍，并延长浸渍时间或使用竞争吸附剂，使吸附的活性组分均匀分布ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology催化剂的制备方法——浸渍法金属盐类

当使用同种活性组分的不同类型金属盐类水溶液时，由于金属盐类中的配合物与载体浸渍时所产生的配位基置换反应机理不同，所制备的催化剂中活性组分的分布是不同的。如左图所示，制备Pt-Al2O3催化剂时，氯铂酸由于与Al2O3有强的吸附作用，浸渍后Pt高度集中在颗粒外表面；而二氨基二亚硝基铂由于几乎不被Al2O3吸附，催化剂中Pt近于呈均匀分布；图

不同浸渍液时Pt在Al2O3上的浓度分布ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology等电点、溶液pH值有关催化剂的制备方法——浸渍法浸渍液所用溶剂

浸渍液溶剂多采用去离子水，但当载体成分容易在水溶液中被洗提出来，或载体难于被水浸润（如超疏水性载体、高度石墨化或没有化学吸附氧的碳），或者是要负载的活性组分难溶于水时，就需使用醇类或烃类等溶剂。由于不同载体的亲疏水性不同，不同溶剂的极性也不同，所以当使用不同类型的溶剂时，所制备的催化剂上活性组分的分布就不同。溶剂H2PtCl6/γ-Al2O3H2PtCl6/活性炭水均匀分布“蛋壳”型分布丙酮“蛋壳”型分布均匀分布

溶剂对活性组分在载体上分布的影响ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology醇、水混合作者将金属前体从低沸点，低极性溶剂（例如丙酮）简单地浸渍到活性炭上生成了原子级分散的阳离子金属物种催化剂，避免了强氧化性酸的使用。利用该方法，作者制备了一系列负载在碳上的贵金属（Ru,Pd,Pt和Au）单位点催化剂，表明该方法具有普适性。/articles/s41557-020-0446-z/s/lviQzD5Iy0E15kXXrrzosA(1)亲水/疏水溶剂的性质可以提供增加碳骨架材料的润湿性，从而导致更高的分散；(2)降低干燥温度可以防止材料团聚；(3)催化剂在制备过程完全无水；(4)在没有水的情况下，金以高氧化态稳定存在。在不同有机溶剂(C1–C4的醇)中所制备出的金/碳催化剂在稳态乙炔加氢反应中的催化活性。可以看到，随着醇碳链长度的增加、溶剂极性的降低，催化剂活性不断增加，在水中制备出的催化剂转化率为3%，在C4醇(2-丁醇中)制备出样品的转化率增长为20%。除了THF、乙酸乙酯和乙醚等醚类物质外，也可以利用酮类物质如丙酮和2-丁酮进一步降低极性，使得转化率略有提高，达到23%。相比之下，基于王水制备出的金/碳催化剂的，其稳态转化率为18%，这意味着由丙酮、2-丁醇、THF等低极性、易操作的溶剂利用简单湿浸渍制得的催化剂的性能优于在高酸性氧化条件下制得的催化剂，并且所有催化剂对VCM均表现出较高的选择性(>99%)。研究了高沸点低极性溶剂的使用情况，如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，二甲基亚砜(DMSO)和环己酮。尽管所有基于高沸点溶剂(>120°C)制备的催化剂催化活性皆优于基于水溶液所制备的催化剂,但它们的活性仍旧低于低沸点溶剂(<120°C)所制备的催化材料双溶剂浸渍法反相双溶剂浸渍法本质上是一种基于溶剂和多孔材料孔道的亲疏水性质不同的浸渍方法，如果材料孔道疏水，则将金属溶液分散在少量疏水性溶剂（如：CH2Cl2）中，以大量亲水性溶剂作为分散溶剂，进行浸渍。若材料孔道亲水，则将金属溶液分散在少量亲水性溶液中，以大量疏水性溶剂分散、浸渍。（J.Am.Chem.Soc.134,13926–13929(2012)））。催化剂的制备方法——浸渍法浸渍时间IncreasingimpregnationtimePt/Al2O3Al2O3Impregnationof-AluminawithPt(fromH2PtCl6)Impregnationof-AluminawithNi(fromNi(NO3)2)ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology除去过剩的浸渍液立即快速干燥活性组分在载体上的分布与控制：时间短时间浸渍（溶质刚刚充满孔隙）：活性组分主要负载在颗粒孔口和颗粒外表面，形成不均匀分布干燥活性组分均匀分布除去过剩的浸渍液，但不立即干燥，而是静置一段时间浸渍时间较长（达到平衡）：除去过剩的浸渍液干燥活性组分负载量大且形成均匀分布过低浓度浸渍液（达平衡前孔外浸渍液中溶质已耗尽）：除去过剩的液体立即快速干燥活性组分不均匀分布浸渍液中活性组分含量要多于载体内外表面的吸附量（但浸渍液浓度也不宜过高）；除去过剩的浸渍液后，不应立即干燥，而是静置一段时间；适当延长浸渍时间活性组分均匀分布等体积浸渍法：过夜放置催化剂的制备方法——浸渍法4.5.3浸渍液pH值及温度浸渍液的pH值主要包括两方面的作用：一，对保证浸渍液不会产生沉淀或结晶有着重要的作用；二，对载体的吸附性能有较大影响：等电点。

由于吸附是放热反应，所以浸渍液的温度高不利于活性组分的吸附，但浸渍液温度过低会造成活性组分结晶析出；ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology浸渍液pH值浸渍温度预润湿催化剂的制备方法——浸渍法竞争吸附剂的影响在浸渍液中除了活性组分以外，有时还加入适量的第二组分，载体在吸附活性组分的同时也吸附第二组分，所加入的第二组分就称为竞争吸附剂，这种作用称为竞争吸附作用；适量加入竞争吸附剂可使活性组分达到均匀地分布（或蛋壳、蛋白等类型分布——局部均匀分布）；常用竞争吸附剂有柠檬酸、酒石酸、盐酸、草酸、乳酸、三氯乙酸等。ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology竞争吸附剂催化剂的制备方法——浸渍法溶液固体溶液固体溶液固体(a)浸渍前(b)浸渍后(c)竞争吸附剂浸渍后

未吸附点铂的吸附点竞争剂吸附点竞争吸附的典型例子:γ-Al2O3用氯铂酸溶液浸渍ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology负载量低于饱和吸附量实例：Pt/Al2O3abcIncreasingcitricacidconcentrationPt/Al2O3Al2O3Impregnationof-AluminawithPt(fromH2PtCl6)无竞争吸附剂，形成蛋壳型分布用无机酸（盐酸、硝酸）、一元有机酸（乙酸、三氯乙酸等）作竞争吸附剂，形成均匀型分布用多元有机酸（柠檬酸、酒石酸、草酸）作竞争吸附剂，形成蛋白型、蛋黄型分布竞争吸附剂的浓度也会影响活性组分的分布导致活性组分均匀分布的竞争吸附剂：盐酸、硝酸、一元有机酸（乙酸、三氯乙酸等）负载型贵金属催化剂——竞争吸附法：催化剂的制备方法——浸渍法浸渍后热处理的影响干燥方式-常规干燥，真空干燥，微波干燥等干燥过程中活性组分的迁移（导致分布不均匀）StaticdryingDryingatlowflowrateFreezedrying解决措施：快速干燥冷冻干燥Tendencytowards"egg-shell"catalystResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology/articles/s41557-020-0446-z/s/lviQzD5Iy0E15kXXrrzosA(1)亲水/疏水溶剂的性质可以提供增加碳骨架材料的润湿性，从而导致更高的分散；(2)降低干燥温度可以防止材料团聚；(3)催化剂在制备过程完全无水；(4)在没有水的情况下，金以高氧化态稳定存在。催化剂在65°C和140°C所获得的样品与在45℃下干燥的样品具有相似的活性，说明在低极性溶剂和低干燥温度下可以制备出高效的催化剂，这表明浸渍溶液在碳载体上的润湿性增加，再加上温和的干燥条件，才会导致单个高度分散金物种的有效锚定，而不是仅仅由干燥温度决定物种的形成。Then,metalspecies,Pt,PdandRh,wereimpregnatedonthedefectivenanoceria.Theimpregnationtemperatureofthemetalprecursorwascontrolledtobe40,60,80or90℃.Theevaporationratesvariedsignificantlydependingontheimpregnationtemperature,resultingindifferentmetalstructures/articles/s41929-020-0427-z/figures/1Fromtheaboveresults,the80Pt,80Pdand90Rhsamplesseemtohavesingle-atomstructures,whereasthe40Pt,40Pdand40Rhsampleshaveclusterstructures.Whentheimpregnationtemperatureis60℃,thesingleatomandonthecluster,wereobservedtogether.焙烧与活化过程中金属晶粒的烧结Pd/Al2O3催化剂中Pd的活性比表面在热处理时的变化Pt/Al2O3催化剂中Pt晶粒大小与焙烧温度的关系未负载的活性金属颗粒：负载在载体上的活性金属颗粒：载体对金属晶粒烧结的影响：焙烧SMSI催化剂的制备方法——浸渍法提高还原速率，可增大晶核生成速率，进而可提高金属的分散度：在不发生烧结的前提下，尽可能升高还原温度采用较高的还原气空速尽可能降低还原气中水蒸汽分压还原后金属晶粒大小与催化剂中金属含量、还原气氛的关系ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology还原固溶体与固相反应700oC下二元氧化物的互溶性金属与载体形成固溶体或发生固相反应：如还原时，金属能被还原，那么互溶/固相反应促进了金属与载体最紧密的混合，阻止了金属微晶的烧结，提高了催化性能如还原时，金属不能被最终还原，那么这部分金属就无催化效能而被浪费催化剂的制备方法——浸渍法五、浸渍法主要工艺ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology盘式浸渍工艺催化剂的制备方法——浸渍法流化床浸渍法：将预先配制好的浸渍液直接喷洒到流化床中处于流化状态的载体上；优点：流程简单、操作方便、周期短、劳动条件较好等；缺点：催化剂成品收率较低、易结块、不均匀等；ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology流态化浸渍工艺流化浸渍过程的实验考察:流态化浸渍法制备异戊二烯催化剂来源：《化学工程》1973年第02期,1-17

作者：兰州化工机械研究所流态化组问题集锦如何选择浸渍方法?载体孔道发达、负载的活性组分含量低——等体积浸渍载体孔容积很小或活性组分前驱体溶解度小——多次浸渍载体为非粉末载体(如整体式、球形等等）——选用湿法浸渍、喷涂活性组分负载量比较高——湿法浸渍、多次浸渍湿法浸渍：竞争剂问题集锦等体积浸渍法中如何确定溶液体积,即吸水率?饱和吸水率的确定方法：将使用的载体（已经焙烧过，在干燥皿中保存），称量重量，然后用滴管慢慢滴加水至载体中，并不断振摇，直到载体表面出现明显的液体，然后使用滤纸将载体表面多余的水吸干，称重。对于吸水率小的载体或溶解度小的活性组分前驱体，制备较高负载量的催化剂存在难度——多次浸渍法加水，搅拌放置几分钟，如果没有明显的水出现，继续加水，搅拌，..........类似和面过程

(吸水后重量-干燥重量)/干燥重量

①一定体积的催化剂载体放到小坩埚中，如果载体的量很少，就用注射器，取去离子水，记下刻度，逐滴的滴加水到载体中，一直到水刚好浸没载体，这时候再记下刻度，算出共吸水的体积。

②先取事先称好一定重量的催化剂饱和吸水（水量以没过催化剂为准），浸渍时间一般为你制备时所需要的浸渍时间，然后用滤纸吸干表面残余的水分，然后再称重，这样重量差就是饱和吸水量了。

③把称量的载体放到量筒，慢慢滴加水，到液面刚好覆盖载体为止，记录用水量

问题集锦如何测催化剂中金属组分的含量,尤其是过量浸渍或多次浸渍过程?关于负载量，起初实验建议使用浸渍前后浓度变化来确定，浸渍结束后，测定浸余液的浓度最常用的是分光光度计法和络合滴定法。当然要想准确测定还是借助仪器，比如ICP、XRF、XPS等过量浸渍法系将载体泡入过量的浸渍溶液中，即浸渍溶液体积超过载体可吸收体积，待吸附平衡后，滤去过剩溶液，干燥、活化后便得催化剂成品。通常借调节浸渍溶液的浓度和体积控制附载量。负载量的计算有两种方法。一是从载体出发，令载体对某一活性物质的比吸附量为W(每克载体的吸附量)，由于孔径大小不一，活性物质只能进人大于某一孔径的孔隙中，以y代表这部分孔隙的体积，设m为活性物质在溶液中的浓度，则吸附平衡后载体对该活性物质的附载量Wi为：Wi=Vm＋W如果吸附量很小，则Wi=Vm二是从浸渍溶液考虑，负载量等于浸渍前溶液的体积与浓度之乘积，减去浸渍后溶液的体积与浓度之乘积。然而，这两种计算方法不甚准确，仅供参考。问题集锦如何选择活性组分的分布类型?问题集锦为什么XRD上看不见负载组分的峰(物相)?Nocrystallinephaseascribedtorutheniumoxidecanbefoundintheall1%Ru/Ti-CeO2samples,indicatingthateitherRuO2ispresentasanoncrystallinephaseortheparticlesizeissmallerthan3nmandfinelydispersedonthesupports.负载量小,低于仪器下限值,1-5%高度分散,晶粒太小无定形形成固溶体,进入载体晶格Nocrystallinephaseascribedtorutheniumoxidecanbefound.ApossiblereasoncanbethattherutheniumspeciesdispersedwellonthesurfaceofCeO2nanoparticlesorincorporatedintotheCeO2latticetoformsolidsolution.如何根据XRD数据，计算负载型催化剂中活性组分的晶粒尺寸?Scherrer方程：晶粒尺寸=k

/(

hklcos

)测晶粒大小由于只有晶体大到一定尺寸(至少需要6~8个晶胞)才能观测到衍射峰，因此，衍射方法测量晶粒尺寸有一定的限制，例如，对于八面沸石，其晶胞约为2.45nm，测量的极限尺寸为15~20nm。HFMW实验发现晶体的衍射线宽度随晶粒厚度减小而增大，根据衍射峰的半高宽来计算晶粒尺寸的大小晶粒尺寸与颗粒尺寸区别晶粒（Crystallite）与颗粒（Particle或Grain）Jade晶粒尺寸=k

/(

hklcos

)Jade物相鉴定，拟合，结构精修与晶粒尺寸测量视频教学晶粒大小计算软件晶粒尺寸=k

/(

hklcos

)计算晶胞参数软件CeO2800oC450oC问题集锦为什么HRTEM上看不见负载组分的颗粒或晶格条纹?颗粒太小,1nm固溶体的形成膜非晶非常接近,难以分辨a.RuO2/anatase-TiO2b.RuO2/rutile-TiO2FE-STEMAdditionally,thetypicalHRTEMimagesofthesampleswereshowninFig.x,whichexhibitclearlatticeimagesofCeO2,butundistinguishablecrystallineRuO2particlesonsupports,whichprobablyattributestothesmallerparticlessizeofRuO2highlydispersedonCeO2(asthedetectionlimitoftheHRTEMtechniqueisaround1nm)ortheformationofRu-CeO2solidsolution.EDSAccordingtoFFTanalysis,itcanbefoundthatthreekindsoflatticefringedirectionsattributedto(111),(200)and(220)ofCeO2wereobservedforthebothsamples,whichhavearespectiveinterplanarspacingof0.31,0.27and0.19nm.However,thelatticefringesofRuO2andTiO2areverydifficulttobefoundlikelyduetothe

similarcrystalstructureandinterplanarspacing

withCeO2.Moreover,theTiO2phasemaybeexistedinthe1%Ru/Ti-CeO2(5)sampleinformofamorphousstructureandtherewillbenolatticefringesofTiO2areobservedontheHRTEMimages.Similarly,RuO2alsomightbepresentasanoncrystallinephase.问题集锦采用何种手段表征贵金属的分散度?化学吸附法静态气体吸附法脉冲法程序升温脱附法常见金属的分散度

D为dispersion，r为颗粒半径，以A（0.1nm）为单Pd:D=5.6/rPt:D=5.66/rRu:D=6.66/rRh:D=5.4/rCu:D=5.19/rAg:D=5.7/rAu:D=5.86/rNi:D=5.03/rIr:D=5.52/rAppliedCatalysisB:Environmental,101(3–4)2011:431-440;AppliedCatalysisA:General,403(1–2)2011:173-182;JournalofCatalysis,296(2012):1-11催化剂的制备方法——浸渍法六、浸渍法制备催化剂示例铂/氧化铝—重整催化剂—将汽油中直链烃芳构化ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology催化剂的制备方法——浸渍法镍/氧化铝—重整催化剂—将甲烷或石脑油重整制合成气ResearchInstituteofIndustrialCatalysisEastChinaUniversityofScience&Technology沉积沉淀法使载体先浸渍在含有活性组分的溶液中一段时间后，然后再加入沉淀剂进行沉淀使用场合：制备贵金属催化剂（方便除去氯离子）贵金属浸渍液多采用氯化物的盐酸溶液（氯铂酸H2PtCl6、氯钯酸、氯铱酸、氯金酸HAuCl4

3H2O），铼选用高铼酸（H2Re2O7）载体在浸渍液中吸附饱和后，加入NaOH溶液中和盐酸，并使贵金属氯化物转化为贵金属氢氧化物沉淀在载体的内孔和表面上（最常用的方法）Deposition-Precipitation沉积沉淀法制备负载型催化剂NaOH水溶液NaOH水溶液悬浮的载体金属盐金属盐和铝盐可能存在的问题：•较难控制，重复性差•成核过程更易于在溶液中发生，而不是发生在载体上•生成的金属颗粒较大，均匀性低

7沉积沉淀共沉淀Al2O3载体远低于饱和吸附量，长时间吸附，强相互作用吸附H2PtCl6盐酸溶液载体再加入NaOH载体沉淀氢氧化铂沉淀先浸渍易还原粒子细增加pH值法(加碱，pHIncrease)具体制备方法关键步骤：载体的等电点：如TiO2(IEP=6)，CeO2(IEP=6.75)，ZrO2(IEP=6.7)，Fe2O3(IEP=6.5~6.9)和Al2O3(IEP=8~9)等沉淀pH值：溶度积常数，活性