2024年中级主管技师理化检验技术士基础知识考点辅导

基础知识色谱法：又称层析法，以待测组分在互不相溶的两相中吸附、分离、离子互换或其他亲和作用的差异為根据建立起来的多种分离分析措施;具有高敏捷度、高选择性、迅速、应用范围广等長处

常用于有机物分析：薄层色谱法；气相色谱法；高效液相色谱法

薄层色谱法：是将固定相均匀地涂布在光洁的玻璃板或金属板上形成薄层，将试样放在薄层上，再用流動相将试样展開分离，然後根据比移值定根据待测组分斑點大小或颜色深浅或其性，它措施定量。

气相色谱法：是一种敏捷、迅速、精确的現代色谱分析措施;是以气体為流動相，

固定相装填在玻璃管或金属管中，试样中待测组分經分离後，用检测器检测，并由记录仪记录成色谱图，然後根据保留值定性，由峰高或峰面积進行定量;气相色谱仪。

高效液相色谱法：是在液相色谱和气相色谱法的基础上发展起来的一种色谱分析法;采用高压泵输送液体流動相，并选用分离效果极高的固定相看待测组分進行分离，再結合其他检测技术進行定性定量;具有分离效能高、分析速度快、测定敏捷度高、自動化程度高等特點。光化學分析法:又称為光谱分析法，是以物质的光化學性质為基础建立起来的分析措施，即运用物质发射的辐射能或物质對辐射的吸取、散射、折射、衍射等性质。

重要的分析措施有:紫外-可見分光光度法;原子吸取分光光度法;荧光分析法;比浊法

紫外-可見分光光度法:是运用物质的分子或离子對某一波長范围的光的吸取作用，對物质進行定性、定量分析;是历史悠久、应用最广泛的光化學分析法;具有仪器简朴、操作以便、分析速度快、敏捷度较高、选择应用性很好，应用广泛的特點。

原子吸取分光光度法:又称原子吸取光谱法;當特定波長光通過样品蒸時，被待测元素的基态原子吸取，根据透射光强度減弱的程度，求得样品中待测元素含量;选择性好，干扰少,精密度具有敏捷度高，好，应用范围广等特點

荧光分析法:是运用一定波長的紫外-可見光照射某些物质，這些物质就會发射出特定波長和不一样强度的可見光，從而對物质進行定性、定量分析;

重要特點:敏捷度高。化學分析法:运用被测物在化學反应中体現的特性進行检查的措施，可分為:定性分析:目的是确定某一或某些物质与否存在。常用于毒物分析;

定量分析:目的是精确测定待测组分的含量，包括重量分析和滴定分析(或称容量分析)。

重量分析(定量分析):运用一定的措施，将待测组分与样品中的其他组分分离，或将待测组分转换為一定形式後与样品中的其他组分分离，然後称量某一分离部分的质量，再计算出待测组分的含量。

根据分离措施的不一样，可分為：挥发法；萃取法；沉淀法；吸附阻留法

滴定分析(定量分析)：用已知精确浓度的原则液，与含待测组分的待测溶液進行滴定操作，根据至化學计算點時反应所消耗的原则溶液和待测溶液体积来计算待测组分的含量。

可分為:

酸矿或河约定法：是以酸碱中和反应為基础

沉淀约定法：是以沉淀反应為基础

氧化還原约定法：以氧化還原反应為基础

配位约定法：以配位反应為基础物理化學分析法：是运用待测组分或其化學反应生成物所体現出来的物理或物理化學特性，如光學特性、電化學特性等，应用分析仪器進行测量来计算待测组分含量的措施，也称仪器分析法。具有操作简朴、分析迅速、选择性好、敏捷度高、应用广泛、易于自動化等特點；

合用于微量、超微量组分和批量试样的分析；是目前重要的分析措施之一；

可分為：電化學分析法；色谱法；光化學分析法。電化學分析法：是运用物质的電化學特性為基础的分析措施。

常用的措施有：電位法（直接電位法；電位滴定法）；電导法；极谱分析法。样品预处理的常用措施稀释和浓缩稀释當样品中待测物浓度超過检测措施的测定范围時，或有助于测定，并且稀释後不影响测定成果時，用溶剂（如纯水和有机溶剂）或溶液（如基体改善剂溶液）将样品稀释，到达满足测定的规定浓缩當样品中待测物浓度低于检测措施的测定范围時，可通過蒸发或蒸馏等措施将样品浓缩，到达满足测定的规定灰化法和消解法化法是将样品基体破壞的措施，有干灰化法和湿消解法1.干灰化法将样品放在坩埚内，先烘干，然後将坩埚放入高温炉内于700~800~C灰化8～12小時，使有机成分完全破壞，样品成粉末状；一般用稀酸溶解粉末後．供测定。

此法用于待测物為不易挥发的重金属元素化合物的测定。2．湿消解法一般用氧化性酸或氧化剂将样品中的有机物破壞，保留無机组分，供测定。常用的酸有硝酸、高氯酸、硫酸，氧化剂有過氧化氢、高锰酸钾等。根据样品的性质和待测物的性质，可选择两种或三种氧化性酸或化合物作為消解液，如硝酸一高氯酸、硫酸一硝酸一高氯酸、硝酸一過氧化氢、硫酸一高锰酸钾等。3．微波消解法是湿消解法的一种。在微波消解炉内，用微波加热在密闭的消解管内完毕酸消解。常用硝酸一過氧化氢消解液。消解速度快，几分钟能消解完全，挥发性元素不易损失。操作時要控制好消解用功率和時间，消解後的消解管应冷却後打開!洗脱法和解吸法1．洗脱法将采集在滤料上的待测物用溶剂洗脱下来，洗脱液供测定。2．解吸法（1）溶剂解吸法用溶剂将采集在固体吸附剂上的待测物解吸下来，解吸液供测定。解吸液的性质和用量、解吸時间等影响解吸效率。（2）热解吸法用加热的措施将采集在固体吸附剂上的待测物解吸下来，解吸气供测定。解吸温度和時间以及体积等影响解吸效率分析化學定性分析的重要任务是确定物质（化合物）的组分：根据對象的不一样，可分無机定性分析和有机定性分析；根据分析手续的不一样，可分系统分析和分部分析；根据操作方式的不一样，可分干法分析和湿法分析；根据取样量的不一样，可分常量分析、半微量分析、微量分析和超微量分析，微量分析包括點滴试验和显微分析多种定性分析操作法所用的试样体积约為：显微分析0.01毫升；點滴试验(用點滴板或滤紙)0.05毫升；微型试管中用1毫升；常量试管中用5毫升。假如某一试验在滤紙上能检出1微克的物质,那么這一试验的鉴定极限為1微克；极限浓度為20微克/毫升;稀释极限為1:50000重量分析法挥发法（又称為气化法）间接挥发法运用物质的挥发性质，通過加热或其他措施使试样中待测组分挥发逸出，然後根据试样质量的減少计算该组分的含量；直接挥发法當该组分逸出時，选择合适吸取剂将它吸取，然後根据吸取剂质量的增長计算该组分的含量。溶剂萃取法含义运用化合物在两种互不相溶（或微溶）的溶剂中溶解度或分派系数的不一样，使化合物從一种溶剂内转移到此外一种溶剂中。通過反复多次萃取，将绝大部分的化合物提取出来基本原理溶剂萃取法也称——液萃取法，简称萃取法。萃取法由有机相和水相互相混合，水相中要分离出的物质進入有机相後，再靠两相质量密度不一样将两相分開。有机相一般由三种物质构成，即萃取剂、稀释剂、溶剂。有時還要在萃取剂中加入某些调整剂，以使萃取剂的性能更好。從氰化物溶液中萃取有色金属氰络物一般用高分子有机胺类，如氯化三烷基甲胺（N263）、稀释剂為高碳醇、溶剂是磺化煤油。水相即是要处理的废水。萃取分离法基本原理：

1.分派平衡

2.分派常数

3.分派定律4

.萃取效率滴定法基于定量化學反应

，根据反应過程中所消耗的原则溶液的体积计算待测组分含量的措施

，又称容量法

。分析化學——酸碱滴定法酸碱指示剂

：1．酸碱指示剂的变色原理常用的酸碱指示剂是一种有机的弱酸或弱碱，与其共轭碱或共轭酸具有不一样的构造，且展現不一样的颜色。2．酸碱指示剂的变色范围指示剂变色時的pH指示范围為pH＝PkHin±1。3．常用的酸碱指示剂有百裏酚藍、甲基黄、甲基橙、溴酚藍、溴钾酚绿、甲基紅、溴百裏酚藍、中性紅、酚紅、百裏酚藍、酚肽和百裏酚肽。4．影响酸碱指示剂变色范围的原因温度、指示剂的用量和滴定程序。5．混合指示剂沉淀滴定法基本原理

：用作滴定法的沉淀反应必须符合下列条件：1．沉淀反应必须具有确定的化學计量关系；2．沉淀反应必须迅速完毕，并很快到达平衡；3．必须有合适的措施指示化學计量點；4．沉淀溶解度必须足够小（约10－6g／m1）紫外一可見吸取光谱法分光光度计的基本构造：重要有光源、單色器、样品吸取池、检测系统和显示系统构成影响分光光度测定的原因：显色剂浓度的影响显色剂的加入量必须是過量、适量和定量，可以通過试验来确定。2．溶液酸度的影响酸度對金属离子状态、显色剂及显色反应均有影响，应选择最佳的反应酸度。3．温度的影响一般显色反应在室温下即能完毕，但有些显色反应需要在高于或低于室温下完毕。温度也可影响吸光系数。4．時间的影响不一样的显色反应需要不一样的显色時间和显色稳定期间共存离子的干扰及其消除：1.共存离子的干扰重要有共存离子自身的颜色、与显色剂生成干扰测定的有色化合物、与待测物反应減少待测物浓度、因氧化還原反应破壞显色剂等。2．共存离子干扰的消除措施有采用选择性高的试剂、控制反应溶液的酸度、加入配位掩蔽剂、氧化還原变化干扰离子的价态、选择没有干扰或干扰小的测量波長、选择合适的参比（空白）溶液等荧光分析法基本原理：1.运用基态分子吸取光能後成為激发态；當由激发态返回基态時，放出的荧光，進行测定。2．激发光的波長可由激发光谱确定。激发光谱就是荧光物质的吸取光谱。用最大激发波長激发荧光物质，在不一样波長下测量荧光强度，可得荧光发射光谱。荧光物质的荧光光谱和它的激发光谱大体成镜像對称。3．荧光强度与溶液浓度的关系荧光分光光度计的基本构造：光源常用汞灯、氙灯和激光器；單色器和滤光片荧光分光光度计的單色器由棱镜或光栅、狭缝和透镜登构成。使用滤光片的仪器叫荧光计；样品池一般用石英池。

；检测常用光電倍增管；常与光源成90°夹角。原子发射光谱分析法基本原理：原子光谱分析法是通過测量原子发射或吸取其特性谱线進行元素的定性和定量分析的措施。根据测量的原子特性光谱的不一样，原子光谱分析法重要有原子发射光谱法原子吸取光谱法和原子发射光谱法：基本原理：样品中的待测元素在外来能量（如热能）的作用下，經原子化离解成為游离基态原子；游离基态原子吸取热能，由基态变成激发态。當由激发态返回基态時，释放出能量。以光能形式释放的能量就产生特性发射光谱，在一定条件下，光谱的强度与生成的游离基态原子浓度成正比，与样品中的待测元素的浓度成正比。根据发射光谱的特性谱线進行定性分析，谱线的强度進行定量分析感耦等离子体发射光谱仪的基本构造：重要由感耦等离子体炬（光源）、分光系统和检测系统构成定性定量分析：元素的原子构造不一样，激发時产生的光谱也不一样。在進行光谱定性分析時，只要找出待测元素的一根或几根不受干扰的敏捷线即可。一般最敏捷线也是最终线，即當待测元素的浓度逐渐減小時，最终消失的线。将测得的敏捷线或最终线与原则光谱图比较即可定性。定量测定多用原则曲线法。由于ICP-AES法的基体干扰少，测定线性范围宽，一般的样品可以直接应用原则曲线法定量测定。测定的范围可從痕量到常量原子吸取光谱法基本原理：样品中的待测元素在外来能量（如热能）的作用下，經离解和原子化形成游离基态原子；游离基态原子吸取由该原子发射的特性谱线。吸取谱线的强度与游离基态原子的数目成正比，在一定条件下，与样品中的元素浓度成正比，符合朗伯一比尔定律，由吸光度的测量来测定样品中待测元素的浓度原子吸取分光光度计的基本构造：1.源常用有空心阴极灯和無极放電灯。2.原子化器常用有火焰原子化器、電热原子化器和還原气化反应器3.分光系统是将光源来的特性光谱通過原子化器，然後，将需要的分析线分离，供检测器检测。重要元件是單色器，由光栅和狭缝等构成。4.检测系统由检测器、放大器和指示仪表构成。检测器用光電倍增管原子荧光光谱法基本原理：1.原子荧光光谱法是通過测量待测元素的游离基态原子，在特定频率辐射能激发下所产生的荧光强度，進行的定量分析措施2.原子荧光重要的可分為两大类型共振荧光和非共振荧光。3.原子荧光光谱法具有：①谱线简朴，仅需分光能力一般的分光光度计，甚至可以用滤光片等進行简朴分光或用曰盲光電倍增管直接测量。②敏捷度高，检出限低。③合用于多元素同步测定。4.原子荧光光谱法的定量关系原子荧光光度计的基本构造：原子荧光测量装置包括氢化物发生装置和原子荧光光度计两部分，前者的基本构造与原子吸取光谱法中的相似，進样措施多采用蠕動泵進样，实現了自動化测定。原子荧光光度计由光源、原子化器、分光系统和检测器构成测定条件的选择：原子荧光光谱法多采用氢化物发生原子荧光测量，因此，测定条件的选择与原子吸取法中的化學還原原子化法相似電分析化學法离子选择性電极法：是常用的指示電极，是由一种能對特定离子呈选择性响应的敏感膜，封装在電极管的一端；電极管内装有内充液，内充液為至少具有两种成分的溶液，一种是一定浓度的為膜所敏感的离子即待测离子，另一种是使内参比電极電位稳定的离子。内充液中插入一支内参比電极，一般為银一氯化银電极。离子选择性電极的電极電位重要由内参比電极的電位和膜電位构成。常用的离子选择電极有pH玻璃電极（敏感膜為玻璃膜）、氟离子晶体膜電极（LaF3單晶膜）等气相色谱法（GC）基本原理：1．分类是色谱法的一种，流動相為气体，固定相為液体（称為气液色谱）或固体（称為气固色谱）；按色谱分离原理可分為吸附色谱和分派色谱。气固色谱属于吸附色谱，气液色谱属于分派色谱。2．气相色谱仪的流程样品注入气化室，溶液样品被气化，由载气将气化样品送入色谱柱，進行分离，分离後的组分先後進入检测器检测，产生信号，經放大，由记录器记录。得到色谱图，称為色谱流出曲线。由色谱图進行定性和定量分析。3．色谱流出曲线由基线和色谱峰构成。色谱峰的峰高和峰面积是定量指標。4．气相色谱法的特點具有分离效能高、选择性好、敏捷度高、分析速度快、应用广等長处。缺陷是色谱峰不能直接表达定性成果。定性和定量分析：定性分析:（1）用保留時间定性在色谱条件完全相似的状况下，一种化合物有一固定的保留時间，运用待测物的保留時间与原则物的相比，進行定性。但不一样的化合物有相似的保留時间，同一化合物在不一样的色谱条件下有不一样的保留時间，因此，保留時间定性不是很可靠的。运用化合物在两根不一样性质的色谱柱上的保留時间，進行定性，即双柱（多柱）定性，對的性将大大提高。（2）用相對保留值定性相對保留值是在一定色谱条件下，待测物与原则物的调整保留時间之比，它只与固定相类别和柱温有关，与其他色谱条件無关，是一种较简易的定性措施。但不是每個化合物轻易找到合适的原则物的。（3）运用保留指数定性。保留指数是用以表达化合物在一定温度下在某种固定液上的相對保留值。是一种很好的定性措施。保留指数可以在文献中查到。（4）用不一样类型的检测器定性同一化合物在不一样的检测器上有不一样的敏捷度，由此進行定性。（5）与其他仪器分析措施結合定性：与质谱仪或紅外光谱仪联用，气相色谱仪用作分离，质谱仪和紅外光谱仪作定性检测器。定量分析：根据在一定操作条件下，被测组分的质量和其在载气中的浓度，与检测器产生的响应信号（峰面积或峰高）成正比，進行定量分析。（1）外標法原则曲线法。（2）内標法将一定量的纯物质作為内標物，加入到精确称取的试液中，然後進行色谱分析，根据待测物和内標物的质量和在色谱图上對应的峰面积以及校正因子，求出待测物的含量。内標物需满足：与试样互溶，与待测物色谱峰的位置相近，加入量靠近待测物的量，是试样中不存在的物质。高效液相色谱仪的基本构造：一般由高压输液系统、進样系统、分离系统和检测系统构成。1．高压输液系统包括贮液器、高压输液泵、過滤器、脱气装置、压力脉動阻滞器和梯度洗脱装置等。关键部件是高压输液泵，规定满足：有足够的平稳的输出压力、输出流量稳定可调、泵体小抗腐蚀等。梯度洗脱装置：将两种或两种以上不一样性质而互溶的溶剂，按一定程序持续变化构成，以变化流動相的极性、离子强度或pH等，变化待测物的相對保留值，提高分离效率，缩短分析時间。2．進样系统一般采用六通阀進样。3．分离系统包括色谱柱、连接管和恒温器等。色谱柱是高效液相色谱仪的心脏，其内径常為4.6mm，柱長（20～25）cm。也有使用短小型色谱柱。4．检测系统有溶质性质检测器和總体性质检测器，前者包括紫外光度检测器、荧光检测器、電化學检测器等，是仅看待测物的物理或物理化學特性有响应。後者包括示差折光检测器、介電常数检测器等，是一类對试样或洗脱液總的物理或物理化學性质有响应的检测器。其他仪器分析措施紅外分光光度法：1．紅外光谱法的用途（1）進行鉴定。（2）理解构造的特點，运用紅外光谱可以理解重键、官能团等重要的构造問題，也可以理解顺、反异构，环的取代位置，氢键及螫合等現象（3）進行定量分析。2．紅外光谱法的测试原理是运用物质分子對紅外光的选择性吸取特性進行分子构造分析、定性和定量分析的措施。3．仪器的基本构造。理化试验室的基本设备、操作和安全知识點天平：分析天平是定量分析中最常用仪器。天平称量的精确度直接影响分析成果的精确度。1．天平有两個重要指標：（1）最高载重量（又称最大载荷或最大称量）表达天平可以称量的最大值。（2）感量（又称分度值或最小精确称重量）天平標尺一种分度對应的质量。分析人员必须熟悉和掌握分析天平的构造、性能、使用和保养。目前使用最普遍的等臂双盘天平、不等臂單盘天平和電子天平。玻璃仪器：玻璃仪器的長处有很高的化學稳定性、热稳定性，良好的绝缘性，有很好的透明度和一定的机械强度；可以加工成所需的仪器；轻易洗涤後反复使用试验用水：1．一般蒸馏水可供一般试验用，不合用微量分析。2．重蒸馏水一般蒸馏水經蒸馏器重蒸馏，其中金属含量较低，可供微量分析用。3．离子互换水将水通過氢型强酸性阳离子互换树脂柱可有效除去多种离子。如無铅（重金属）水。使用的容器应用6mol／L硝酸溶液浸泡過夜後，用無铅水冲洗洁净後，立虽然用。4．無氯水加入亚硫酸钠等還原剂，将水中的余氯還原為氯离子，以N-二乙基對苯二胺检