2025年高考化学一轮复习：化学键、分子结构与性质、晶体结构与性质（解析版）

考点巩固卷06物质结构与性质元素周期律（二）

化学键分子结构与性质晶体结构与性质

考法01共价键的分类及键参数的应用

考法02化学键的类型及与物质类别的关系

考点03化学键分子结构与性质

考法03电子式化学用语

（限时：25min）

考法04杂化轨道类型、分子空间结构的判断

考法05分子结构与物质的性质

考法01晶体及其分类

考点04晶体结构与性质

考法02晶胞分析与计算

（限时：25min）

考法03配位化合物与超分子

7考点训

考点03分子结构与性质、化学键

考法01共价健的分类及键参数的应用

1.下列关于。键和“键的理解不正确的是（）

A.含有"键的分子在进行化学反应时，分子中的“键比。键活泼

B.在有些分子中，共价键可能只含有“键而没有。键

C.有些原子在与其他原子形成分子时只能形成。键，不能形成“键

D.当原子形成分子时，首先形成。键，可能形成加键

［答案］B

【薛析】同一分子中的“键不如。键牢固，反应时比较容易断裂，A项正确；在共价单键中只含有。键，而

含有口键的分子中一定含有。键，B项错误、D项正确；氢原子、氯原子等跟其他原子形成分子时只能形成

。键，C项正确。

2.下列物质性质的变化规律，与共价键的键能大小有关的是（）

①F2、CL、Bn、L的熔点、沸点逐渐升高

②HF、HCKHBr、HI的热稳定性依次减弱

③金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅

@H20的沸点高于&S的沸点

A.①②B.②③C.①④D.②④

【答案】B

【力析】①国、CL、Bn、L熔沸点与共价键无关，只与分子间作用力有关；④压0的沸点高于H2s是因为压0

分子间形成氢键，与共价键无关。

3.从实验中测得不同物质中氧氧键的键长和键能的数据：

氧氧键or

O202O2

键长/(10T2m)149128121112

键能/(kJ-mol-1)Xyz=494w=628

其中x、y的键能数据尚未测定，但可根据规律推导键能（单位为kj-mori）的大小顺序为w>z>y>x,

该规律是（）

A.成键时电子数目越多，键能越大B.键长越长，键能越小

C.成键所用电子数目越少，键能越大D.成键时电子对越偏移，键能越大

【答案】B

【解析】。2和01所含电子数目分别为16、15,但键能分别为494kJ-mor1>628kJ.mor1,电子数目

越多，键能越小，故A错误；由题表中数据以及题目所给信息可知，键长越长，键能越小，故B正确；。厂和

11

02成键所用电子数目分别为2和4,键能：zkJ-mor>%kJ-mor,成键所用电子数目越少，键能越

小，故C错误；电子对偏移程度与键能大小无关，故D错误。

4.维生素Bi可作为辅酶参与糖的代谢，并有保护神经系统的作用。该物质的结构简式如图所示（设从为阿

伏加德罗常数的值），以下关于维生素氏的说法正确的是（）

A.只含。键和m键

B.既有共价键又有离子键

C.只有极性键没有非极性键

【答案】B

【解析】由结构简式可知，分子中有单键和双键，所以存在。键和“键，同时分子中还含有阴、阳离子，

存在离子键，故A错误；根据A项分析，该物质既含有共价键又含有离子键，故B正确；由同种元素的原

子形成的共价键为非极性键，由不同种元素的原子形成的共价键为极性键，该有机物中碳原子之间形成的

为非极性键，故C错误；1mol维生素B有36从个。键，故D错误。

5.下列说法正确的是（）

A.键角：BF3>CH4>H20>NH3

+

B.分子或离子中键角：H2O<H3O,NH3<NH^

C.键能（作用能）：氢键〈范德华力〈共价键

D.键长：C—H<N—H<0—H

【答案】B

【解析】A.BFs是平面三角形，键角为120°,CH4>H20>N%的VSEPR模型均为四面体，CH”无孤电子对、NH3

有1个孤电子对、H2有2个孤电子对，由于孤电子对间排斥力〉孤电子对和成键电子对间的排斥力〉成对

电子对间的排斥力，所以键角：BF3>CH4>NH3>H20,故A错误；B.H2、员。+的VSEPR模型均为四面体，但

压0有2个孤电子对、压。+有1个孤电子对，NHs、NH：的VSEPR模型为四面体，N&有1个孤电子对，NH：无

孤电子对，由于孤电子对间排斥力〉孤电子对和成键电子对间的排斥力>成键电子对间的排斥力，所以键

角：上0<%0+,NH3<NHr,故B正确；C.氢键是特殊的分子间作用力，作用力强弱介于范德华力和共价键之

间，故C错误；D.原子半径：C>N>0,原子半径越大，键长越大，所以键长：C—H>N—H>0—H,故D错

误。

考法02化学键的类型及与物质类别的关系

6.下列说法正确的是（）

A.碘晶体受热转变为碘蒸气，吸收的热量用于克服碘原子间的作用力

B.硫酸钾和硫酸溶于水都电离出硫酸根离子，所以它们在熔融状态下都能导电

C.2Naz02+2H2=4Na0H+02t反应中既有离子键、非极性键、极性键的断裂又有离子键、极性键、非

极性键的形成

D.金刚石与NaCl熔化克服相同类型的化学键

【答案】C

【解析】A项，克服I分子间作用力，错误；B项，H2s0』熔融状态不电离，故不能导电，错误；D项，金刚

石熔化克服共价键，NaCl熔化克服离子键，错误。

7.（2023•山东济南联考）过氧化氢（电。2）溶液俗称双氧水，医疗上常用溶质质量分数为3%的双氧水进

行伤口消毒。小。2与SO2反应生成H2s。4,电。2的分子结构如图所示。下列说法正确的是（）

；H：

,/1

/_____________

A.过氧化氢的电子式为H+［“O

B.也。2为含有极性键和非极性键的共价化合物

C.也。2与SC）2反应过程中口2。2体现出还原性

D.出。2与SO2反应过程中有共价键断裂，同时有共价键和离子键形成

【答案】B

【解析】H2O2是共价化合物，电子式为H：9：Q：HA错误。也。2中含有H—0极性键和0—0非极性键,

B正确。出02分子中，0元素的化合价为-1价，反应后降低为-2价，出。2表现出氧化性，C错误。出02与

S02反应过程中有共价键断裂，同时有共价键形成，但没有离子键的形成，D错误。

8.（2024•河北唐山模拟）某电池材料结构如图所示。X、Y、Z、M、W为同周期主族元素。X原子的最外层

电子数是W原子次外层电子数的3倍，下列说法正确的是（）

X

'Y\/X-'L7'-

M+W

丫/\x-Z、

A.实验室保存M的单质，需使用到Z的多种氢化物形成的混合物

B.该电池材料中存在离子键、极性键、非极性键、配位键、氢键

C.最简单氢化物的沸点为X〈Y

D.原子半径为Y<X〈W〈Z〈M

［答案］A

析】X原子的最外层电子数是W原子次外层电子数的3倍，W的次外层电子数为2,则五种元素均为第

二周期，X为。元素，Z能形成4个共价键，次外层电子数为2,Z为C元素，Y只形成1个共价键，Y为F

元素，阴离子只有1个W,且得到1个电子后带1个单位的负电荷，W最外层只有3个电子，W为B元素，M

带一个单位的正电荷，M为Li元素。M为Li元素，应保存在石蜡油中，石蜡是多种烧的混合物，Z为C元

素，其氢化物为煌,A正确；该电池中不含有H元素，不存在氢键，B错误；0、F的简单氢化物的沸点：H20>HF,

C错误；0、F、C、Li、B的原子半径的大小为Li〉B>C>0〉F,D错误。

9.(2023•河南开封一模)(1)已知

800℃

3(NH4)4：U02(C03)3]=3U02+10NH3t+9C02t+N2t+9H20t。反应中断裂的化学键有（填

编号）。

a.氢键b.极性键c.非极性键d.离子键e.配位键

（2）鉴定Ni”的特征反应如下：

丁二酮肪丁二酮肪锲（鲜红色）

鲜红色沉淀丁二酮月亏银的晶体中不存在的作用力是（填标号）。

a.。键b.n键c.离子键d.配位键

e.氢键

【答案】⑴bde（2）c

【解析】⑴（NH3［U02（C03）J中不存在非极性键,NH』与［U02（C03）3了-之间为离子键,NH』中N原子与H原子

间存在一个配位键和三个极性键，故反应中断裂的化学键有极性键、离子键和配位键。（2）结构中的单键为

。键，双键中含一个。键、一个n键，由丁二酮月亏银的结构可知，还含有配位键和氢键，不含有离子键。

10.Na3［Co（N02）6］常用作检验K+的试剂,配体N0「的中心原子的杂化方式为,立体构型为。

大五键可用符号口7表示，其中0代表参与形成大”键的原子数，〃为各原子的单电子数（形成。键的电

子除外）和得电子数的总和（如苯分子中的大口键可表示为口》，则NO「中大JI键应表示为o

【答案】sdV形E

【解析】配体N07的中心N原子的价层电子对数为2+^（6—2义2）=3,且含有一对孤电子对，故NO/中N原

子的杂化方式是sp2杂化，立体构型是V形，NO7中参与形成大n键的原子数为3,中心原子采取sp?杂化，

所以中心原子中有1对孤电子对没有参与形成大口键,则参与形成大Ji键的电子数为6X3—2X2—2—4X2

=4,故N0「中大JI键可表示为nL

考法03电子式化学用语

△

11.（2024•江苏扬州期末）反应ZnC12・H20+S0C12ZnCl2+S02t+2HC1t可用于制备

ZnC12o下列说法正确的是（）

A.中子数为37的锌原子：盆Zn

B.SOCI2中硫元素的化合价：+4

逊［白

C.C厂的结构示意图：，））

D.H.0的电子式：H：（）：H

【答案】B

【解析】中子数为37的Zn原子质量数为67,A错误；氧元素和氯元素的化合价分别为一2、-1,则硫元

素的化合价为+4,B正确；最外层8个电子，C错误；压0分子中氧原子为8电子稳定结构，D错误。

12.（2024•广东汕头期末）“宏、微、符”三重表征是重要的化学学科素养。下列相关化学用语正确的

是（）

A.玉2、2H2互为同位素

B.用电子式表示Mg』的形成过程为©dMgG©：—"［：丽Mg2+口前

c.c（）2的电子式为9：：c：：9

D.甲烷分子的球棍模型可以表示为

【答案】c

【解析】】电、2H2是氢元素的不同核素形成的单质，】小、2H2不互为同位素，A错误；用电子式表示MgC12

的形成过程为©GMg介©:—►[:饵Mg2+p；CH,B错误；CO2的电子式为0,C正确；甲烷分子的球

棍模型可以表示为D错误。

13.下列表达正确的是（）

A.HC10的电子式为H：C1：（）：

H

B.PH3的电子式为口・,二・口

rd.r.ri

C.用电子式表示Na2。的形成过程：

••••

2NaX+-（）•—>2Na十[!（）!]2—

D.BaCb的电子式为Ba?卜[:C1*]2

【答案】B

【解析】HC10分子中，氧原子分别与氢原子和氯原子形成共价键，电子式为H：O：C1：,故A错误;

用电子式表示NazO的形成过程时，2个Na+不能合并，形成过程为NaG0・W、xNa------►Na+[¥O?]2-NaS

故C错误；BaCk是离子化合物，电子式为匚C1：]-Ba2+[：Cl：故D错误。

14.光气（COCk）是一种重要的有机合成中间体，有剧毒，光气与氨气反应的化学方程式为COCL+

4NH3CO（NH2）2+2NH4C1O下列有关说法不正确的是（）

A.NH4C1中含有离子键和共价键

（+17）287

B.C1原子的原子结构示意图：”）

C.CO（NHz）2的球棍模型：

：o：

D.COCL的电子式为:Cl：C：C1：

【答案】D

【解析】电子式中的非金属原子（除H原子外）周围应有8个电子，则COCL的电子式为

:9:

：Cl：C：Cl：,D错误。

15.(2024•辽宁卷下列化学用语或表述正确的是

A.中子数为1的氢核素：；HeB.SiO?的晶体类型：分子晶体

C.F?的共价键类型：P-P◎键D.PC'的空间结构：平面三角形

【答案】C

【解析】中子数为1的He核素其质量数为1+2=3,故其表示应为；He,A错误；SiO?晶体中只含有共价键,

为共价晶体，B错误；两个F原子的2P轨道单电子相互重叠形成p-p。键，C正确；PCL的中心原子存在

1对孤电子对，其VSEPR模型为四面体型，PCL的空间结构为三角锥型，D错误。

考法04杂化轨道类型、分子空间结构的判断

16.氮的最高价氧化物为无色晶体，它由两种离子构成，已知其阴离子的立体构型为平面三角形，则其阳

离子的立体构型和阳离子中氮的杂化方式为()

A.直线形sp杂化

B.V形sp?杂化

C.三角锥形sp，杂化

D.平面三角形sp?杂化

【答案】A

【解析】氮的最高价氧化物为N2O5,根据N元素的化合价为+5和原子组成，可知阴离子为N0八阳离子为

NO"N0/中N原子形成了2个。键，孤电子对数目为0,所以杂化类型为sp,阳离子的立体构型为直线形，

故A项正确。

17.(2024•衡水中学测试)用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能

用来推测键角大小，下列判断正确的是()

A.S02>CS2、HI都是直线形的分子

B.BFs键角为120°,SnBm键角大于120°

C.CH20>BF3、SO3都是平面三角形的分子

D.PCL、N%、PCk都是三角锥形的分子

【答案】C

【解析】S0?是V形分子，A项错误；BFs是平面三角形结构，键角为120°,SnBn中，Sn原子价电子是4,

与两个Br成键后，还有一对孤对电子，对成键电子有排斥作用，使键角小于120°,B项错误；CH2O>BF3、

SO3都是平面三角形分子，C项正确；PC%、NH：,是三角锥形分子，PCls是三角双锥形结构，D项错误。

18.下列关于NH才、NH3、NH］三种微粒的说法不正确的是()

A.三种微粒中所含有的电子数相等B.三种微粒中氮原子的杂化方式相同

C.三种微粒的空间结构相同D.键角：NH+>NH3>NH2

【答案】C

【解析】每个NH*、NH3,NH］中所含有的电子数都为10,故A正确；NH*的中心原子N原子的价层电子

对数=4+］x(5—1-4x1)=4,且孤电子对数为0,采取sp3杂化，NH3的中心原子N原子的价层电子

对数=3+?x(5-3x1)=4,且孤电子对数为1,采取sp3杂化，NH］的中心原子N原子的价层电子对数

=2+|x(5+l-lx2)=4,且孤电子对数为2,采取sp3杂化，故B正确；根据B项分析可知，NH：的

空间结构为正四面体形,N国的空间结构为三角锥形，NH］的空间结构为V形，故C错误；根据B项分析可

知，NH+,NH3、NH3中N原子上的孤电子对数分别为0、1、2,孤电子对数越多键角越小，所以键角：NH；>

NH3>NH2,故D正确。

19.（2024•河北石家庄期末）VSEPR模型和杂化轨道理论常用于预测和解释分子的空间结构。下列说法正

确的是（）

A.凡是AB3型的共价化合物，其中心原子A均采取sp2杂化轨道成键

B.凡是中心原子采取sp3杂化的分子，其空间结构都是正四面体形

C.杂化轨道只用于形成。键或用于容纳未参与成键的孤电子对

D.凡是分子中形成TT键的原子，均采取sp2杂化

【答案】C

【解析】AB3型的共价化合物，其中心原子A可能采取sp3杂化也可能采取sp2杂化，如BF3中B原子采

取sp2杂化，NH3中N原子采取sp3杂化，故A错误；中心原子采取sp3杂化的分子，其空间结构可能是

正四面体形、三角锥形、V形，CCI4、NH3、比0的中心原子都采取sp3杂化，但是其空间结构分别是正四

面体形、三角锥形、V形，故B错误；杂化轨道只用于形成。键或用于容纳未参与成键的孤电子对，没有杂

化的p轨道形成TT键，故C正确；分子中形成7T键的原子，可能采取sp2杂化，也可能采取sp杂化，如HC三

CH分子中的C原子形成n键，采取sp杂化，故D错误。

20.（2023•湖北卷）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是（）

A.C也和小0的VSEPR模型均为四面体

B.SO歹和CO1的空间构型均为平面三角形

C.CF4和SF4均为非极性分子

D.XeFz与XeC>2的键角相等

【答案】A

【解析】CH4和H2O的中心原子上的价层电子对数均为4,VSEPR模型均为四面体，A正确；SO歹的中心原

子上的价层电子对数为4,孤电子对数为1,空间构型为三角锥形，CO歹的中心原子上的价层电子对数为3,

孤电子对数为3空间构型为平面三角形，B错误；CF4的中心原子上的价层电子对数为4,孤电子对数为0,

为正四面体结构，CF4为非极性分子，SF4的中心原子上的价层电子对数为5,孤电子对数为1,SF4为极性

分子，C错误；XeF2的中心原子上的价层电子对数为5,孤电子对数为3,空间构型为直线形，Xe（）2的中心

原子上的价层电子对数为4,孤电子对数为2,空间构型为V形，故二者键角不相等，D错误。

考法05分子结构与物质的性质

21.下列关于范德华力影响物质性质的叙述中，正确的是（）

A.范德华力是影响由分子构成的物质的熔点、沸点高低的唯一因素

B.范德华力与物质的性质没有必然的联系

C.范德华力能够影响物质的化学性质和物理性质

D.范德华力仅是影响某些物质部分物理性质的一种因素

【答案】D

【解析】范德华力不能影响物质的化学性质，仅能影响由分子构成的物质的部分物理性质，如熔点、沸点、

溶解性等，且不是唯一的影响因素。

22.下列现象与氢键有关的是（）

①乙醇、乙酸可以和水以任意比互溶

②NHs的熔沸点比PH3的熔、沸点高

③稳定性：HF>HC1

④冰的密度比液态水的密度小

⑤水分子高温下也很稳定

A.①②③④⑤B.①②⑤

C.①②④D.①③④⑤

【答案】C

【解析】①乙醇、乙酸与水分子之间能形成氢键，则可以和水以任意比互溶，故①选；②氨气和磷化氢的

结构相似，但氨气分子中存在氢键，磷化氢中只含分子间作用力，氢键的存在导致物质的熔、沸点升高，

故②选；③HF、HC1的热稳定性依次减弱，是因为H—X共价键稳定性依次减弱，与氢键无关，故③不选；

④冰中存在氢键，其体积变大，则相同质量时冰的密度比液态水的密度小，故④选；⑤水分子高温下也很

稳定，其稳定性与化学键有关，而与氢键无关，故⑤不选。

23.下列物质中既有极性键又有非极性键的极性分子的是（）

A.CS2B.CH4

C.HGD.CH2=CH2

【答案】C

【解析】CS2分子结构式为S=C=S,分子中共价键为碳硫极性键，不存在非极性键，故A错误；CH4分子

中共价键为碳氢极性键，不存在非极性键，故B错误；H。分子结构式为H—0—0—H,分子中含有氢氧极性

共价键和氧氧非极性共价键，但是分子结构不对称，属于极性分子，故C正确；CH?=CHz中含有碳氢极性

键和碳碳非极性键，由于CH2=CH2分子结构对称，CH2=CH?分子为非极性分子，故D错误。

24.下列说法错误的是（）

A.甘油和水可以任意比例互溶的原因之一为甘油与水能形成分子间氢键

B.H2的沸点高于HF,是因为前者的氢键作用较大

C.氢氟酸水溶液中氢键的类型有F—H…F、F—H…0、0—H…F、0—H-0

CHO

D.vy熔点低的原因是前者形成分子内氢键，后者形成分子间氢

键

【答案】B

【解析】甘油为丙三醇，因其能与水形成分子间氢键，故可与水以任意比例互溶，A正确；水的沸点比氢氟

酸高，是因为等物质的量情况下，前者比后者含有的氢键数目多，但氢键作用力氢氟酸比较高，B错误；氢

氟酸水溶液中共有两种不同的氢原子，可以分别与F、0原子形成氢键，故氢氟酸水溶液中氢键类型有四种，

C正确；邻羟基苯甲醛易形成分子内氢键，对羟基苯甲醛易形成分子间氢键，分子内氢键使分子熔点降低,

分子间氢键使分子熔点升高，D正确。

25.下列关于C%、SO?、加3三种物质的说法正确的是（）

A.CS?在水中的溶解度很小，是由于其属于极性分子

B.S0?和N%均易溶于水，原因之一是它们都是极性分子

c.CS?为非极性分子，在三种物质中熔沸点最低

D.N出在水中溶解度很大只是因为NK是极性分子

【答案】B

【解析】根据“相似相溶”原理，C4在水中的溶解度很小，水是极性分子，则CSz是非极性分子，故A错

误；由于S0?和NHs都是极性分子，水也是极性分子，根据“相似相溶”原理，二者均易溶于水，故B正确；

由于CSz常温下是液体，SO?和N&常温下是气体，CS?的熔沸点最高，故C错误；NHs在水中溶解度很大，除

了由于NH,分子有极性外，还因为NHs分子和上0分子之间可以形成氢键，故D错误。

考点04晶体结构与性质

考法01晶体及其分类

1.根据表中给出物质的熔点数据（A1CL沸点为260℃）,判断下列说法错误的是（）

晶体NaClMgOSiCl4A1C13晶体硼

熔点/℃8012852-701802500

A.MgO中的离子键比NaCl中的离子键强

B.SiCL晶体是分子晶体

C.A1CL晶体是离子晶体

D.晶体硼是共价晶体

［答案］C

【品析】NaCl和MgO是离子化合物，形成离子晶体，故熔、沸点越高，说明晶格能越大，离子键越强，A

项正确；SiCL是共价化合物，熔、沸点较低，为分子晶体，硼为非金属单质，熔、沸点很高，是共价晶体，

B、D项正确；A1CL虽是由活泼金属和活泼非金属形成的化合物，但其晶体熔、沸点较低，应属于分子晶体，

C项错误。

2.下列有关晶体类型的判断正确的是（）

ASil4：熔点为120.5℃,沸点为287.4℃共价晶

体

BB：熔点为2300℃,沸点为2550℃,硬度大金属晶

体

C睇：熔点为630.74℃,沸点为1635℃,晶体导电共价晶

体

DFeCl3：熔点为306°C,易溶于水，也易溶于有机溶剂分子晶

体

【答案】D

【解析】Sil4的熔、沸点比较低，属于分子晶体，A错误；B的熔、沸点很高，硬度大，属于共价晶体，B错

误；Sb是金属，属于金属晶体，C错误；FeCh的熔点比较低，属于分子晶体，D正确。

3.NaF、Nai和MgO均为离子晶体，有关数据如下表：

物质①NaF②Nai③MgO

离子所带电荷数112

键长/（I。一】。m）2.313.182.10

试判断，这三种化合物熔点的高低顺序是（：)

A.①>②>③B.③>①>②C.③>②>①D.②，①)③

【答案】B

【解析】NaF、NahMgO均为离子晶体，它们的熔点高低由离子键的强弱决定，而离子键的强弱与离子半

径和离子所带电荷数有关，MgO的键长最短，离子所带电荷数最多，故离子键最强，熔点最高；Nai和NaF中

的离子所带电荷数相同，但NaF的键长小于Nai的，故NaF的熔点高于Nai。

4.AIN、GaN属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在N—A1键、N—Ga键。下

列说法错误的是（）

A.GaN的熔点高于A1N

B.晶体中所有化学键均为极性键

C.晶体中所有原子均采取sd杂化

D.晶体中所有原子的配位数均相同

【答案】A

【解析】AlN、GaN为结构相似的共价晶体，由于A1原子的半径小于Ga,N一A1的键长小于N一Ga的，则N•—A1

的键能较大，故GaN的熔点低于AIN,A错误；不同种元素的原子之间形成的共价键为极性键，故两种晶体

中所有化学键均为极性键，B正确；由于AIN、GaN与金刚石结构相似，则其晶体中所有原子均采取s/杂化,

所有原子的配位数也均为4,C、D正确。

5.A1和Si在元素周期表金属和非金属过渡位置上，其单质和化合物在建筑业、电子工业和石油化工等方

面应用广泛。请回答下列问题：

(I)AICL是化工生产中的常用催化剂，熔点为192.6℃,熔融状态以二聚体AlEle形式存在，其中铝原子

与氯原子的成键类型是。

(2)超高导热绝缘耐高温纳米氮化铝(A1N)在绝缘材料中应用广泛，A1N晶体与金刚石类似，每个A1原子与

个N原子相连，与同一个A1原子相连的N原子构成的空间结构为o在四大晶体类型中，

A1N属于晶体。

【答案】(1)共价键(或。键)

(2)4正四面体共价

【解析】(DAlCh分子为共价化合物，因此原子间形成的化学键为共价键。(2)A1N晶体与金刚石类似，可

以知道A1N为共价晶体，每个A1原子周围有4个N原子，且与同一个A1原子相连的4个N原子构成正四

面体结构。

考法02晶胞分析与计算

6.某立方卤化物可用于制作光电材料，其晶胞结构如图所示。

下列说法错误的是()

A.Ca"的配位数为6

B.与厂距离最近的是C

C.该物质的化学式为KCaFs

D.若厂换为C「，则晶胞棱长将改变

【答案】B

【解析】Ca?+配位数为与其距离最近且等距离的F-的个数，Ca?+位于体心，口位于面心，所以Ca?+的配位数

为6,A正确；1与K+的最近距离为棱长的坐，厂与Ca?+的最近距离为棱长的右所以与厂距离最近的是

Ca2+,B错误；C位于顶点，所以K+个数=：X8=1,1位于面心，一个数=4X6=3,Ca"位于体心，所以

Ca”个数=1,综上，该物质的化学式为KCaFs,C正确；1与Cr半径不同，替换后晶胞棱长将改变，D正

确。

7.有关晶体的结构如图所示，下列说法中不正确的是()

B.在CaF?晶体中，每个晶胞平均占有4个Ca"

C.在金刚石晶体中，最小的环上有6个C原子

D.该气态团簇分子的分子式为EF或FE

【答案】D

【解析】以顶点Na+研究，与之最近的C厂处于晶胞棱心且关于Na+对称，即距Na*最近的C广有6个，故A

正确；在CaF,晶体中，C/+位于晶胞顶点和面心，数目为8X（+6X4=4,即每个晶胞平均占有4个Ca",

oZ

故B正确；金刚石晶体中，由共价键形成的最小碳环上有6个碳原子，每个碳原子形成四个共价键，从而

形成空间网状结构，由金刚石的晶胞结构图可以看出最小的环上有6个碳原子，故C正确；该气态团簇分

子中含有4个E、4个F原子，分子式应为E&F,或FqE4,故D错误。

8.氧化锌常作为金属缓蚀剂，其结构有很多种，其中一种立方晶胞结构如图，晶胞边长为apm,下列说法

错误的是（）

A.该晶体属于离子晶体

B.0原子与0原子的最短距离为japm

C.Zn原子周围等距且最近的Zn原子数为6

D.该晶胞中含有4个。原子，4个Zn原子

【答案】C

【解析】氧化锌晶体属于离子晶体，A正确；0原子与0原子的最短距离为面对角线的一半，即日apm,B

正确；由晶胞示意图，取顶角Zn原子来看，其周围等距且最近的Zn原子为面上的Zn原子，顶角Zn原子

属于12个面，故Zn原子周围等距且最近的Zn原子数为12,C错误；由图可知，该晶胞含4个。原子（晶

胞内），Zn原子位于晶胞的顶角和面上，故Zn原子的个数为8X：+6X；=4,D正确。

9.（2024•北京东城区模拟）干冰（固态二氧化碳）在一78℃时可直接升华为气体，其晶胞结构如图所示。

下列说法不正确的是（）

A.CO?中有C==0键，中心原子C是sp?杂化

B.每个晶胞中含有4个CO?分子

C.每个CO2分子周围有12个紧邻的CO2分子

D.干冰升华时需克服分子间作用力

【答案】A

【解析】CO2的结构简式为0==C=0,空间构型为直线形，碳原子杂化方式为sp,故A说法错误；每个晶

胞中含有CO2个数为8X<+6X2=4,故B说法正确；根据晶胞图可知，与每个顶点的二氧化碳紧邻的CO?

oZ

位于面心位置，则每个C02分子周围有12个紧邻的C02分子，故C说法正确；干冰属于分子晶体，因此干冰

升华时需要克服分子间作用力，故D说法正确。

10.钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在xz、彩和灯平面投影分别如图所示：

(1)该超导材料的最简化学式为。

(2)Fe原子的配位数为。

(3)该晶胞参数a=6=0.4nm、c=1.4nm,阿伏加德罗常数的值为及，则该晶体的密度为

g,cnT，(列出计算式)。

2X(39+56X+79><2}21

【答案】(1)KFe2Se2(2)4(3)^X10

2

JVAXO.4X1.4

【解析】(1)分析晶胞在XZ、彩、打平面的投影图可知，占据顶角和体心位置的为K原子，故K原子个

数为8X^+1=2,每个竖直棱上有2个Se原子，体内有2个Se原子，故Se原子个数为8X^+2=4,每个

84

竖直面上有2个Fe原子，故Fe原子个数为8X1=4,该物质的晶胞结构如图所示：

其最简化学式为KFe2Se2o(2)由题给平面投影图及分析出的晶胞结构图可知，与面上的1号Fe原子在本

晶胞中距离最近且相等的有2、3、4号Se原子，在共用1号Fe原子的相邻晶胞中也有1个与4号Se原子

对称的Se原子与1号Fe原子距离最近且相等，故Fe的配位数为4„(3)该晶胞的质量为出巴当里些

NA

g,体积为0.4X0.4X1.4X10-21cm3,故该晶体的密度为

八21-3

-2-X--(3-9-+--56；-X-2-+-7-9-XX21)0g•cmo

2

NAXO.4X1.4

考法06配位化合物与超分子

11.关于化学式为[TiCl(H2O)5]C12•H2O的配合物，下列说法中正确的是()

A.配体是C「和H2O,配位数是9

B.Imol[TiCl(H2O)5]C12•H2O含有o键的数目为12NA(设NA为阿伏加德罗常数的值)

C.内界和外界中C厂的数目比是1：2

D.加入足量AgNCh溶液，所有C「均被完全沉淀

【答案】C

【解析】在[TiCl(H2O)5]C12•H2。中，中心离子是Ti3+,配体是C「、H2O,配位数为6,内界

和外界的C「数目比是1：2;配合物中，内界C「不与Ag+反应，外界中的C「与Ag+反应；1

mol[TiCl(H2O)5]C12•H2O含0键数目为(6+5X2+2)NA=18NA,A、B、D错误。

12.将[Co(H2O)6]C12与过量氨水、氯化镂、双氧水混合，若有活性炭催化时发生反应：

OO

2[C(H2O)6]C12+IONH3«H2O+2NH4C1+H2O2=2[C(NH3)6]C13+24H2O；若没有活性炭催化,

则生成[CO(NH3)5C1]C12。下列说法正确的是()

A.基态Co原子核外电子空间运动状态有27种

B.沸点：NH3<H2O<H2<D2

OO

C.常温下，滴加AgNO3溶液可定性鉴别[C(NH3)6]C13与[C(NH3)5C1]C12

D.1mol[CO(NH3)5C1]C12中含有16moio键

【答案】B

【解析】A项，Co原子的空间运动状态为15种，错误；C项，两种配合物均电离出C「，加

AgNCh溶液均有白色沉淀，无法定性鉴别，错误；D项，1mol[CO(NH3)5C1]C12中含有(6+

3X5)mol0键，错误。

13.(2024・甘肃卷)兴趣小组设计了从AgCl中提取Ag的实验方案，下列说法正确的是

氨水+Cu