2025高考化学二轮复习突破练：有机化学基础（含解析）

专题突破练15有机化学基础（选考）

非选择题（本题包括5个小题,共100分）

1.（2024河北衡水中学高三二调）（20分）由燃A制备抗结肠炎药物H的一种合成路途如图所示（部

分反应略去试剂和条件）：

(i)NaOH溶液rKMnOJ(i)NaOH溶液,

(ii)酸化C(CH3CO)2O-△r

BDH+

，高温、高屋IG%。）(ii)酸化

反应①反应②

铁屑

ci2

H2NCOOHFe

^AOH-盐酸

回

已知:。HOOCCH3

(CH3co)2O

NO2与^>1—NH2

赢kJ

回答下列问题:

（1）H的分子式是.A的化学名称是一O反应②的类型是.

（2）D的结构简式是.。F中所含官能团的名称是

（3）E与足量NaOH溶液反应的化学方程式

是。

（4）设计C-*D和E-F两步反应的共同目的是

（5）化合物X是H的同分异构体,X遇FeCL,溶液不发生显色反应,其核磁共振氢谱显示有3种不同化

学环境的氢,峰面积之比为3：2：2,任写一种符合要求的X的结构简

式:=

（6）已知：O易被氧化，苯环上连有烷基时再引入一个取代基,常取代在烷基的邻、对位，

COOH

而当苯环上连有竣基时则取代在间位。写出以A为原料（其他试剂任选）制备化合物UANHz

的合成路途：。

2.(20分)具有抗菌作用的白头翁素衍生物N的合成路途如下图所示:

N

已知：

R'CHO

i.ROW一定条件下一HC=CH-R，

RR，

W

RCOOH,I2II

ii.R—HC=CH—R，一定条件"R'COO—CH—CH—I

iii.R—HC=CH—R'〜定条件

R(以上R、R'、R〃代表氢、烷基或芳香煌基等)

回答下列问题。

(1)物质B的名称是，物质D所含官能团的名称是o

(2)物质C的结构简式是o

(3)由H生成M的化学方程式为,反应类型为o

(4)F的同分异构体中,符合下列条件的有种(包含顺反异构)，写出核磁共振氢谱有6组

峰，面积比为1：1：1：2：2：3的一种有机物的结构简式:o

条件:①分子中含有苯环,且苯环上有两个取代基，

②存在顺反异构,③能与碳酸氢钠反应生成C02„

(5)写出用乙烯和乙醛为原料制备化合物H、c/、CH.的合成路途(其他试剂任选)。

3.（2024广州外国语学校高三第一次热身考试）（20分）物质A是基本有机化工原料，由A制备高分

子树脂（M）和苯佐卡因（一种常用的局部麻醉剂）的合成路途（部分反应条件略去）如下所示：

已知:①A是苯的同系物,在相同条件下,其蒸气相对于氢气的密度为46;B可以发生银镜反应。

稀NaOH溶液，

②R-CHO+R，CH2CH0七

R—CH=C—CHO

I

R'+H2O0

③苯环上连有甲基时，再引入其他基团主要进入甲基的邻位或对位;苯环上连有竣基时，再引入其他

基团主要进入竣基的间位。

回答下列问题：

（DC中含氧官能团的名称是,⑦的反应类型是,A分子中最多有—

个原子共平面,E的结构简式为o

（2）写出反应⑥生成高分子树脂M的化学方程式o

（3）在上述流程中“C-D”在M的合成过程中的作用是o

（4）满意下列条件的苯佐卡因的同分异构体共有种（不考虑立体异构）。

①苯环上只含有两个对位取代基,其中一个为一NHz；②含有酯基

5化合物有较好的阻燃性,请参照流程及有关信息,写出以甲苯为主要原料制

备该阻燃剂的合成路途流程图.

HzC—CHz

浓硫酸

提示:①无机试剂任选;②合成路途流程图示例c2H50H170rCH2rH2,鼻BrBr

4.(20分)高分子化合物J的合成路途如下:

HBrOz/Cu,,新制Cu(OH)2/NaOH,.,__________

△*|DC而△7H+/HzO'

A(C3H6)过氧化物B(C3H7Br)一＞C(C3H80)

OO

——

——

GC

——

O——

IIHH

ii.—C—H

(1)写出E的名称:,由G生成H的反应类型为

(2)1中官能团名称:oB-C的反应条件为o

(3)由I可合成有机物K,K中含有3个六元环,写出I合成K的化学方程

式:O

(4)D-E反应的化学方程式：。

⑸有机物L（C9H1OO3）符合下列条件的同分异构体有种。

①与FeCh溶液发生显色反应

②与I具有相同的官能团

③苯环上有3个取代基

CHCHO

（6）结合上述流程中的信息,设计由2制备的合成路途。合成路途流程

氏。CH3coOH

图示例:H2C=CH2催化剂,CH3cH20H浓硫酸,△»CH3COOC2H50

5.（2024湖北黄冈中学高三适应性考试）（20分）氯丁橡胶有良好的物理机械性能,在工业上有着广

泛的应用。2-氯-1,3-丁二烯是制备氯丁橡胶的原料,它只比1,3-丁二烯多了一个氯原子，但由于双

键上的氢原子很难发生取代反应,不能通过1,3-丁二烯干脆与氯气反应制得。工业上主要用丙烯、

1,3-丁二烯为原料合成氯丁橡胶和医药中间体G,合成路途如下：

Brn

ClvC4H6B「2△Br

（氯丁橡胶）

300-400T

已知:①B、C、D均能发生银镜反应。

COOCHCOOCH

Z5I_

R-X.f『R[.HQ/H+,

CHsONa'COOCHii.△，一CO；RCH£00H。

②COOC2H5225

(DA的顺式异构体的结构简式为o

(2)C中含氧官能团的名称是,反应B到C的反应类型为0

(3)写出E-F反应的化学方程式o

(4)与D互为同系物的医药中间体G的同分异构体有种。

(5)用简要语言表述检验B中所含官能团的试验方

法______________________________________________________________________________________

(6)以A为起始原料合成氯丁橡胶的线路为(其他试剂任

选)______________________________________________________________________________________

--合成路途流程图示例如下：

浓硫.催化剂

CH3CH2OH170tH2C=CH2-------->CH2—CH2

参考答案

专题突破练15有机化学基础(选考)

1.答案(DCTHAN甲苯取代反应

(2)k>-OOCCH,竣基、羟基

COOHr^^pCOONa

OOCCHs+3NaOH^>k^-ONa+CHC00Na+2H0

a32

(4)爱护酚羟基(防止酚羟基被氧化)

⑸ILCOO^NOz或IGC

浓硫酸，Fe,ij/SCOOH

浓硝酸,△’

⑹。5&SL^-NH2

解析C发生信息I中的反应生成D,D发生氧化反应生成E,结合C的原子数及相关反应条件可知,A

CHOH

为/〕3，B为C屋t,C的结构简式为【'CH',D为C^OOCCHa,D氧化生成的E为

COOH

o—c—CH3

IICOOH

aoaOH由信息II可知,F在浓硫酸、

O2N—|j^]—COOH

浓硝酸加热条件下发生反应生成的G为UIOH,G发生还原反应得到抗结肠炎药物H。

CH3

H2N-Y^]—COOH

(1)H(LIOH)的分子式是C'HQN.A为U,其化学名称是甲苯。反应②中苯环上

H被硝基取代,反应类型是取代反应。

CH3<>-COOH

OOCCHs,(—OH)中含有的官能团有竣基、羟基。

aF

COOH|<S-COONa

___........................................................_aOOCCH,+3NaOH^>M-ONa

+CH3C00Na+2H20o

(4)设计C-D和E-F两步反应的共同目的是爱护酚羟基(防止酚羟基被氧化)。

(5)化合物X是H的同分异构体,X遇FeCL溶液不发生显色反应,其核磁共振氢谱显示有3种不

同化学环境的氢,峰面积比为3：2：2,可知含1个甲基、1个一N0〃符合要求的X的结构简式为

■co0-NO2或113c

COOH

aNHz，甲苯先发生硝化反应生成邻硝基甲苯，再发生氧

|f^|-CH3浓硫馥if->-CH,，八"八，"+CCOOHFe

化反应,最终发生还原反应,合成流程为M浓硝心△»UANO2KM2/H»k夫NOz翁

COOH

NHz

ao

2.答案(1)2-澳甲苯(或邻澳甲苯)澳原子、竣基

⑵CXSOH

、±5一

(3)o+NaOHKo+NaI+H20消去反应

HCCH=CH—COOH或

(4)123

HOOC-^y-CH=CH—CH；

HBrCH3CHO

⑸CH2==CH2催化剂CH3cHzBr一定条件

H3C、

一宗条件

CH3CH-CHCH3>HaCCH.

解析(1)苯环上甲基与滇原子处于邻位,所以物质B为邻滨甲苯或2-滨甲苯;物质D所含官能团为

竣基和滨原子；(2)C与浸单质发生取代反应生成D,由D的结构简式可逆推出C的结构简式为

4/LCOOH；(3)G自身同时含有C-C及一COOH,由已知反应五可得,在肯定条件下反应,C-C被打

CHI

/Z

CH

CC。

C

开,一端与竣基中一0一连接，一端增加碘原子，所以H的结构简式为、。。H到M的反应为

消去反应,该反应的化学方程式为

CH=CHZ

⑷F为,COOCH,,依据题意,①分子中含有苯环,且苯环上有两个取代基;②存在顺反异构,说

明碳碳双键两端碳原子上连接的2个基团是不同的;③能与碳酸氢钠反应生成C02,说明含有竣基，

满意条件的F的同分异构体有:两个取代基的组合有一COOH和一CH-CHCM、—CH3和一CH-CHCOOH,

在苯环上均有邻位、间位、对位3种位置关系,包括顺反异构共有2X3X2=12种;其中核磁共振氢

谱有6组峰且面积比为1：1：1：2：2：3的是HQYZ^CH-CH-COOH或

H00C<y^H=CHYH3。（5）反应的过程为:首先使乙烯和HBr发生加成反应，然后结合已知反

HBr,CH3CHO

应i和运进行反应即可得至!j目的产物:CH2=CH2~¥iEFCH3cH2Br-^iFCH3c

3.答案（1）醛基硝化反应或取代反应13

BrBr

HH

咒I之I

⑵〃COOH催化剂,[^J]C0°

（3）爱护碳碳双键,防止被氧化（4）5

COOHCOOH

Fe/HCI催化剂

------->

解析A是苯的同系物,分子组成符合CHz,在相同条件下,其蒸气相对于氢气的密度为46,则其相

CH3

对分子质量为46X2=92,则14/7-6=92,解得n=7,故A的分子式为C7H8,则A为4，;由流程图结合

CH3

信息可知，0氧化生成0CH0,则B为0CHOC—CHO

；kJ与乙醛反应生成

CH=CH—CHOf5S#'X|^CH=CH—CHOCH=CH—CHO

，则C为与漠的四氯化碳溶液发生加成

BrBrBrBrBrBr

r^lnCH—CH—CHOCH—CHOr^>r-CH—CH—CHO

反应生成kJ，则D为kJkJ发生催化氧化反应生

BrBrBrBrBrBr

CH—CH—COOHCH—COOHr^jnCH—CH—COOH

a，故E为kJ；由流程图可知kJ与Zn反

CH—COOHCH—COOHCH=CH—COOH

应生成ZnBn和M，则F为在肯定条

-£CH—CHi-ECH—CHi

COOHCOOH

d，则M为U;甲苯发生硝化反应生成

CH3CH3CH3COOHCOOHCOOH

NO2，则G为N()2；用酸性高镒酸钾溶液氧化NO2生成N02，则H为NO2；NO2与乙

COOC2H5COOC2H5

醇在浓硫酸作用下，共热发生酯化反应生成NO2NO2在Fe/HCl条件下发生还原反应

得到苯佐卡因。

CH—CHO

(DC的结构简式为M,含氧官能团的名称是醛基;反应⑦为甲苯发生硝化反应

CH3

人nCH3

生成N02；kJ分子中苯环上的6个C原子、5个H原子和与苯环相连的甲基上的C原子肯定在

同一个平面上，甲基上还有1个H原子可能在这个平面上,则最多有13个原子共平面;E的结构简式

BrBr

II

r^>|—CH—CH—COOH

为kN

-ECH—CH3n

CH—COOH/COOH

⑵反应⑥为kJ发生加聚反应生成高分子树脂L，反应的化学方

程式为

-FCH—CH3n

COOH

ny-CH-CH-COOH催化剂,

(3)流程中“C-D”在M的合成过程中是爱护碳碳双键,防止被氧化。

(4)由题给条件可知苯佐卡因的同分异构体苯环上只含有一NH?和酯基两个对位取代基,酯基可

能为一OOCCH2cH3,—CH2OOCCH3,—CH2CH2OOCH,—CH(CH3)OOCH,—CH2COOCH3,共有5种。

oH

=I

N

c—COOH

NC

I

HO-NH2

(5)采纳逆推法,要合成则要得到<,仿照题给流程中从甲苯到G的反

应,不同的是在邻位取代,则流程图为:

+

KMnO4/H

催化剂

------->

4.答案(1)丙酸钠取代反应

⑵羟基、竣基NaOH水溶液，加热

(4)CH3CH2CHO+2CU(OH)2+NaOH^>CH3CH2COONa+Cu2OJ+3H20

(5)20

OHOH

-CHCHO

2I-HCNCH.CHCOOHCHZCHCOC1

OILH+/H,O'U暨口

解析依据物质C氧化为D,D又被氢氧化铜悬浊液氧化,可知C为饱和一元醇,且羟基肯定在碳链的

端点,羟基在端点才能被氧化为醛,氧化为竣酸;所以C为1-丙醇,D为丙醛,E为丙酸钠；以此类推,A

为丙烯,B为『澳丙烷;F为丙酸,依据物质G的化学式看出,F改变到G为取代反应,生成丙酰氯,然

后结合题给信息可知,丙酰氯与甲苯在氯化铝作催化剂的条件下,发生对位取代反应生成有机物Ho

(1)依据上述分析可知E为丙酸钠；由G生成H的反应类型为取代反应。

(2)依据题给信息,有机物H中的爆基与氢氟酸发生了加成反应,生成了羟基,再在酸性条件下

一CN发生水解生成了一COOH,所以有机物I中官能团名称为羟基、竣基;B-C的反应是由澳代煌生

成醇,须要的条件为NaOH水溶液并加热。

(3)2分子有机物I可以相互酯化生成二元酯，由I合成K的化学方程式为

(4)丙醛在碱性(NaOH)环境下被氢氧化铜的悬浊液氧化为竣酸盐,本身还原为氧化亚铜;反应的

>

化学方程式为CH3CH2CH0+2CU(OH)2+Na0H^CH3CH2C00Na+Cu20I+3压0。

(5)①与FeCh溶液发生显色反应,肯定属于酚类;②与I具有相同的官能团,所以该有机物肯定

含有酚羟基和痰基;③苯环上有3个取代基,除苯环外,还有三个碳原子,一个被竣基占用，另外两个

碳原子可形成乙基,苯环上再连有羟基,这样的结构有10种;也可以是一个甲基、一个一CHCOOH和

一个一0H,这样的结构也有10种,共有20种。

(6)依据题意，可由CYMCHO与氢氟酸发生加成反应并在酸性条件下水解生成羟基竣酸,

然后在三氯化磷的作用下,发生取代反应变为酰氯,然后在氯化铝的作用下,发生取代反应生成

;详细流程如下:

OHOH

I.HCN

CH2CHO

il.H+/HO,

o2

HH

/C=（\浓硫酸.

5.答案⑴BrH2CCH2Br（2）羟基、醛基加成反应（3）HOOCCH2COOH+2c2H

C2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O（4）9（5）取少量B置于试管中，加入足量银氨溶液,水浴加热有银镜生成,

证明B中有醛基;再加酸酸化,滴入少量溟的四氯化碳溶液,溶液褪色,证明含有碳碳双键

/\人产NaOH溶液HC1浓硫酸

（6）Br△―"HO催化剂’△

解析依据流程图可知，1,3-丁二烯与溟发生1,4加成,生成的A为1,4-二溟-2-丁烯

BrBr

（Br八”）；A与氢气加成后生成1,4-二澳丁烷（Br'S"）；丙烯催化氧化生成的B为CH2=

CHCHO,C的相对分子质量比B大18,说明B与水加成生成C,则C为H0CH2—CH2—CHO,C催化氧化生

COOC2H5

CH2

成D（丙二醛），D与银氨溶液反应生成E（丙二酸），E与乙醇发生酯化反应生成F（COOC2H5）；依据题

COOC2H5

产2Br^COOC2H5