上海市松江区2024-2025学年高三下学期二模考试化学试题（原卷版+解析版）

松江区2024学年度第二学期等级考质量监控试卷高三化学(满分100分，完卷时间60分钟)特别提示：1.本试卷标注“不定项”的选择题，每小题有1~2个正确选项，只有1个正确选项的，多选不得分；有2个正确选项的，漏选1个得一半分，错选不得分。未特别标注的选择题，每小题只有1个正确选项。2.除特殊说明外，本卷所用相对原子质量：H-1B-11C-12N-14O-16S-32Fe-56As-75一两种含硼材料氨硼烷(H3NBH3)是一种高性能化学储氢材料，其结构如下图所示(图中仅标出部分氢原子带电荷情况)。H3NBH3晶体中，分子间存在不寻常的强烈相互作用，为解释这种作用，科学家提出了二氢键的观点，二氢键可以表示为。1.根据上图，判断H3NBH3中N、B、H三种元素的电负性由大到小的顺序为___________。(用元素符号表示)2.如要检测H3NBH3的晶体结构，可采用的仪器分析方法为___________。A.X射线衍射 B.原子发射光谱 C.原子吸收光谱 D.核磁共振波谱3.H3NBH3中N、B原子的杂化方式分别为___________。A.sp2，sp2 B.sp2，sp3 C.sp3，sp2 D.sp3，sp34.H3NBH3中H-N-H的键角___________NH3中H-N-H的键角(填“>”或“<”)，理由是___________。5.等电子体是指原子总数相同、价电子总数相同的微观粒子，一般具有相同的结构特征。CH3CH3与H3NBH3是等电子体，但常温下CH3CH3为气态，H3NBH3为固态，原因是___________。6.已知H3NBH3在催化剂作用下可发生释氢反应。研究发现，升高温度，H3NBH3释氢反应的速率加快，但平衡产率降低。从化学平衡角度解释产率降低的原因___________。氮化硼量子点(粒径大小为2~10nm)溶于乙醇或水，可用于Fen+的灵敏检测，检测原理示意图如下：7.氮化硼量子点溶于乙醇或水形成的分散系为___________。A.溶液 B.胶体 C.悬浊液 D.乳浊液8.图中所示的微粒(Fen+)中，n=___________(填数字)。9.六方氮化硼在一定条件下，可以转化为立方氮化硼，立方氮化硼的晶胞如下图所示。设晶胞的边长为apm，晶体的密度为bg·cm-3.则阿伏加德罗常数为___________mol-1。(用含a、b的代数式表示)(1pm=10-10cm)二Fe(OH)2的制备电解法制备Fe(OH)2用电解的方法可以制得较纯净的Fe(OH)2.制备装置如下图所示，其中两电极材料分别为铁和石墨。10.电解质溶液d为NaCl溶液，b电极上的反应式为___________。A.2H2O+2e−=H2↑+2OH− B.Fe-2e−=Fe2+C.O2+2H2O+4e−=4OH− D.2Cl−-2e−=Cl2↑11.液体c可选用苯，不用四氯化碳或乙醇的原因是___________。12.用电解的方法制备Fe(OH)2的过程中共转移了0.02mol的电子，则理论上可产生___________g的Fe(OH)2。A.18 B.9 C.1.8 D.0.9酵母菌法制备Fe(OH)2实验装置(夹持仪器省略)如图所示：已知酵母菌常温下可以进行有氧呼吸或无氧呼吸，反应如下：有氧呼吸C6H12O6+6H2O+6O2→6CO2+12H2O无氧呼吸C6H12O6→2C2H5OH+2CO2↑13.使用绿矾配制FeSO4溶液时，下列做法错误的是___________。A.配制时使用新煮沸冷却的蒸馏水 B.可在容量瓶中溶解晶体C.配制时加入适量的稀硫酸 D.在溶液中加入适量的铁粉14.下列___________试剂可以检验FeSO4溶液中是否含有Fe3+。A.酸性高锰酸钾溶液 B.苯酚C.硫氰化钾溶液 D.过氧化氢溶液15.向橡胶塞中扎入注射器，若观察到___________，即可判断装置内氧气已经被耗尽。再用注射器向内管中分别加入NaOH和FeSO4溶液。16.实验后依然发现有少量的灰绿色沉淀出现，可能的原因为___________。A.滴加了过量的氢氧化钠B.滴加氢氧化钠没有煮沸且密封保存C.酵母菌无氧呼吸产生的酒精会和氢氧化亚铁反应D.氧气含量低于一定浓度时，酵母菌就开始进行无氧呼吸为进一步探究灰绿色沉淀的组成，查阅文献得知：为层状结构(如下图所示)。当部分被氧化为时，层状结构不会被破坏，生成灰绿色沉淀——绿锈。夹层内填充有等负离子，化学式可表示为。取一定质量的绿锈样品，通过以下步骤确定其化学式：①将样品完全溶于过量稀硫酸，配制成250mL溶液；②取25.00mL上述溶液，用0.0100mol·L﹣1的酸性KMnO4标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗KMnO4溶液20.00mL，发生反应的离子方程式为：5Fe2++MnO+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O；③另取25.00mL溶液，依次加入足量的H2O2溶液和NaOH溶液，使其充分反应，将产生的沉淀过滤、洗涤，在空气中充分灼烧至恒重，得到0.24g固体。17.该绿锈样品中Fe2+为___________mol。18.已知该绿锈样品中为0.01mol，则绿锈的化学式为___________。三一碳化学一碳化学研究是从只含有1个碳原子的化合物为原料，生产其他化工原料和产品的方法。用天然气与水蒸气反应可制得H2和CO。主要反应如下：CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH1=206kJ·mol﹣119.提高该反应中CH4的平衡转化率可采取的措施是___________。A.降低温度 B.增大压强 C.使用催化剂 D.提升n(H2O)/n(CH4)20.该反应的熵变S=215J·mol-1·K-1，下列能使反应自发进行的温度是___________。A.960K B.900K C.800K D.700K21.反应过程会产生积碳反应：CH4(g)C(s)+2H2(g)ΔH2，会影响催化剂活性。已知：C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)ΔH3=131kJ·mol﹣1，则ΔH2为___________kJ·mol﹣1。以CO2和H2为原料合成甲醇。合成过程中发生的反应有：a．CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.5kJ·mol﹣1b．CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ·mol﹣122.下列说法正确的是___________。A.升高温度，反应a的正反应速率减小，反应b的正反应速率增大B.增大H2的浓度，反应a和反应b的平衡均正向移动C.增大压强，反应a和反应b的平衡均正向移动D.恒温恒容下，向反应体系中充入一定量Ar，反应a和反应b的平衡均发生移动23.一定条件下，测得反应容器中n(CH3OH)∶n(CO2)∶n(CO)=1.00∶7.20∶0.11，则该条件下CO2转化率=___________%(精确到小数点后1位)。其他条件相同时，CO2和H2的初始浓度均为1.00mol·L-1，反应温度对CO2的转化率和CH3OH的选择性的影响如下图所示：已知：①CH3OH选择性=×100%；②实验值为单位时间内测得。24.由图1可知，实验中反应均未达到化学平衡状态的依据是___________。25.图2中，CH3OH选择性的平衡值随温度升高而减小的主要原因是___________。26.由图2可知，温度相同时CH3OH选择性的实验值略高于平衡值。从化学反应速率的角度解释原因___________。27.由图1、图2可知，260℃时，a反应的平衡常数K=___________。(精确到小数点后2位)四药物中间体的合成某药物在医学上具有消炎、镇痛、麻醉等功效，其中间体J合成路线如下：已知：28.J中的含氧官能团有硝基和___________。(写出官能团名称)29.B与足量熔融NaOH反应的方程式为___________。30.若在铁粉、液溴条件下，发生A→B的反应，判断正确的是___________。A.没有副产物 B.发生加成反应C.有颜色较深的油状液体出现 D.反应吸热31.在AlCl3作用下生成(物质i)的同时，还会生成(物质ii)，但两者沸点差异较大。①i和ii两者沸点差异较大原因是___________。②分离两种产物的操作为___________。A．蒸发B．萃取C．过滤D．蒸馏32.检验E完全反应变成F的方法是___________。A.浓溴水 B.希夫试剂C.FeCl3溶液 D.酸性KMnO4溶液33.对F→J的过程中，说法正确的是___________。A.PCC可以选择性氧化羟基B.I、J两种物质均可发生银镜反应C.J不存在顺反异构体D.H→I的过程中会产生挥发性的HCN，所以一般采用低温34.X是C的同分异构体，符合下列条件的X可能的结构简式为___________。(任写一种)①核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶3。②含有苯环、硝基，且含有一个手性碳原子。③能与金属钠反应放出氢气。35.请结合题目所给的合成路线，以和上述合成路线中的试剂为原料，设计合成的路线___________。(无机试剂任选)(路线可表示为：MN目标产物)五雄黄和雌黄雄黄(As4S4)，《本草纲目》谓其为“治疮杀毒要药也”，有良好的解毒疗疮作用。砷的另一种硫化物为雌黄(As2S3)，也可作为中药治疗一些疾病。36.雄黄中没有π键且各原子最外层均达8电子稳定结构。下列为雄黄结构图的是___________。A. B. C. D.雄黄和雌黄二者都难溶于水，可以相互转化，如下图所示。37.雌黄不溶于水，却可溶于Na2S溶液，生成硫代砷酸钠(Na3AsS3)。请写出相应的离子方程式___________。38.上述反应转化历程中属于氧化还原反应的是___________。A.① B.② C.③ D.④39.H3AsO3水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。NaH2AsO3溶液中，微粒间关系正确是A.c(Na+)=c(H3AsO3)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(H2AsO)B.c(Na+)=2c(HAsO)+3c(AsO)+c(H2AsO)C.c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(H2AsO)Dc(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HAsO)+c(AsO)+c(H2AsO)40.铁盐混凝剂在溶液中产生Fe(OH)3胶粒，其表面带有正电荷，可吸附含砷化合物。pH=10时，铁盐混凝剂去除水中砷的速率较快，可能的原因是___________。工业上从雌黄矿(除含As2S3以外，还含少量的PbS、CuS等杂质)提取砷并转化为三氧化二砷(As2O3)，工业流程如下图所示。已知：①Ksp(CuS)=1×10-36；Ksp(PbS)=1×10-26；Ksp(PbSO4)=1×10-8。②在此条件下，PbS、CuS均不被氧化。41.若“转化”时，调节溶液中的浓度为0.1mol·L﹣1，此时c(S2-)=1×10-28mol·L﹣1。①“转化”后，此时Cu2+浓度为___________mol·L﹣1。②通过计算说明滤渣中铅的存在形式为PbSO4___________。(写出计算过程，附简要文字说明)42.“溶解”时，HAsO2进一步转化为Na3AsO4。则“溶解”过程中氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________。A.1：3 B.3：1 C.2：1 D.1：243.为测定反应得到的As2O3，取0.100g样品于锥形瓶中，加入NaOH溶液，使样品完全溶解。用cmol·L﹣1碘标准溶液(溶质按I2计)滴定，将砷氧化至最高价态+5.到达滴定终点时，消耗碘标准溶液VmL，则样品中砷的质量分数为___________。

松江区2024学年度第二学期等级考质量监控试卷高三化学(满分100分，完卷时间60分钟)特别提示：1.本试卷标注“不定项”的选择题，每小题有1~2个正确选项，只有1个正确选项的，多选不得分；有2个正确选项的，漏选1个得一半分，错选不得分。未特别标注的选择题，每小题只有1个正确选项。2.除特殊说明外，本卷所用相对原子质量：H-1B-11C-12N-14O-16S-32Fe-56As-75一两种含硼材料氨硼烷(H3NBH3)是一种高性能化学储氢材料，其结构如下图所示(图中仅标出部分氢原子带电荷情况)。H3NBH3晶体中，分子间存在不寻常的强烈相互作用，为解释这种作用，科学家提出了二氢键的观点，二氢键可以表示为。1.根据上图，判断H3NBH3中N、B、H三种元素的电负性由大到小的顺序为___________。(用元素符号表示)2.如要检测H3NBH3的晶体结构，可采用的仪器分析方法为___________。A.X射线衍射 B.原子发射光谱 C.原子吸收光谱 D.核磁共振波谱3.H3NBH3中N、B原子的杂化方式分别为___________。A.sp2，sp2 B.sp2，sp3 C.sp3，sp2 D.sp3，sp34.H3NBH3中H-N-H的键角___________NH3中H-N-H的键角(填“>”或“<”)，理由是___________。5.等电子体是指原子总数相同、价电子总数相同的微观粒子，一般具有相同的结构特征。CH3CH3与H3NBH3是等电子体，但常温下CH3CH3为气态，H3NBH3为固态，原因是___________。6.已知H3NBH3在催化剂作用下可发生释氢反应。研究发现，升高温度，H3NBH3释氢反应的速率加快，但平衡产率降低。从化学平衡角度解释产率降低的原因___________。【答案】1.N>H>B2.A3.D4.①.>②.H3NBH3中N原子无孤电子对，NH3中N原子有孤电子对，孤电子对对成键电子对斥力大于成键电子对之间斥力5.H3NBH3分子间存在氢键，CH3CH3分子间不存在氢键6.H3NBH3在催化剂作用下发生的释氢反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，产率降低【解析】【1题详解】有图可知，N-H键中H带有正电荷，N带有负电荷，电负性N>H，H-B键中H带有负电荷，B带有正电荷，电负性H>B，则电负性由大到小的顺序为：N>H>B；【2题详解】X射线衍射可以检验晶体的结构，检测H3NBH3的晶体结构采用的仪器分析方法为：X射线衍射，答案选A；【3题详解】H3NBH3中N、B原子的价层电子对数都为4，杂化方式都是sp3杂化，答案选D；【4题详解】H3NBH3中N原子无孤电子对，NH3中的N原子有孤电子对，孤电子对对成键电子对斥力大于成键电子对之间斥力，H3NBH3中H-N-H的键角>NH3中H-N-H的键角；【5题详解】H3NBH3存在电负性大的N原子，存在N-H键，分子间可以形成氢键，分子间作用力变大，熔沸点升高，常温下为固态，CH3CH3分子间不存在氢键，分子间作用力小，沸点低，常温下为气体；【6题详解】H3NBH3在催化剂作用下发生的释氢反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，产率降低。氮化硼量子点(粒径大小为2~10nm)溶于乙醇或水，可用于Fen+的灵敏检测，检测原理示意图如下：7.氮化硼量子点溶于乙醇或水形成的分散系为___________。A.溶液 B.胶体 C.悬浊液 D.乳浊液8.图中所示的微粒(Fen+)中，n=___________(填数字)。9.六方氮化硼在一定条件下，可以转化为立方氮化硼，立方氮化硼的晶胞如下图所示。设晶胞的边长为apm，晶体的密度为bg·cm-3.则阿伏加德罗常数为___________mol-1。(用含a、b的代数式表示)(1pm=10-10cm)【答案】7.B8.39.【解析】【7题详解】氮化硼量子点粒径大小为2~10nm，在1~100nm之间，分散到水或乙醇中形成的分散系属于胶体；【8题详解】由图2可知，Fe原子周围与4个O原子结合成键，其中带H原子的O原子形成的是配位键，其余3个O原子形成的是共价键，O得电子能力大于Fe，则Fe的化合价为+3价；【9题详解】根据，立方氮化硼中有N原子4个，B原子8×，晶胞的质量为，体积为(a×10-10cm)3，，NA=-1。二Fe(OH)2的制备电解法制备Fe(OH)2用电解的方法可以制得较纯净的Fe(OH)2.制备装置如下图所示，其中两电极材料分别为铁和石墨。10.电解质溶液d为NaCl溶液，b电极上反应式为___________。A.2H2O+2e−=H2↑+2OH− B.Fe-2e−=Fe2+C.O2+2H2O+4e−=4OH− D.2Cl−-2e−=Cl2↑11.液体c可选用苯，不用四氯化碳或乙醇的原因是___________。12.用电解的方法制备Fe(OH)2的过程中共转移了0.02mol的电子，则理论上可产生___________g的Fe(OH)2。A.18 B.9 C.1.8 D.0.9【答案】10.A11.苯与水互不相溶，且苯的密度小于水，而四氯化碳的密度大于水，乙醇与水互溶12.D【解析】【分析】用Fe和石墨做电极电解得到Fe(OH)2，Fe做阳极失去电子生成Fe2+离子，石墨做阴极，阴极上水得电子生成H2和OH-离子。【10题详解】NaCl溶液做电解质溶液，b是阴极，发生还原反应，电极反应式为：2H2O+2e−=H2↑+2OH−，答案选A；【11题详解】液体c应不溶于水，且密度小于水，覆盖在水层上方，防止氧气氧化生成的Fe(OH)2沉淀，四氯化碳密度大于水，乙醇溶于水，都不能达到要求；【12题详解】电解的总反应方程式为Fe+2H2O=Fe(OH)2+H2↑，0.02mol电子转移，则有0.01molFe(OH)2生成，质量为0.01mol×90g/mol=0.9g。酵母菌法制备Fe(OH)2实验装置(夹持仪器省略)如图所示：已知酵母菌在常温下可以进行有氧呼吸或无氧呼吸，反应如下：有氧呼吸C6H12O6+6H2O+6O2→6CO2+12H2O无氧呼吸C6H12O6→2C2H5OH+2CO2↑13.使用绿矾配制FeSO4溶液时，下列做法错误的是___________。A.配制时使用新煮沸冷却的蒸馏水 B.可在容量瓶中溶解晶体C.配制时加入适量的稀硫酸 D.在溶液中加入适量的铁粉14.下列___________试剂可以检验FeSO4溶液中是否含有Fe3+。A.酸性高锰酸钾溶液 B.苯酚C.硫氰化钾溶液 D.过氧化氢溶液15.向橡胶塞中扎入注射器，若观察到___________，即可判断装置内氧气已经被耗尽。再用注射器向内管中分别加入NaOH和FeSO4溶液。16.实验后依然发现有少量的灰绿色沉淀出现，可能的原因为___________。A.滴加了过量的氢氧化钠B.滴加的氢氧化钠没有煮沸且密封保存C.酵母菌无氧呼吸产生的酒精会和氢氧化亚铁反应D.氧气含量低于一定浓度时，酵母菌就开始进行无氧呼吸为进一步探究灰绿色沉淀的组成，查阅文献得知：为层状结构(如下图所示)。当部分被氧化为时，层状结构不会被破坏，生成灰绿色沉淀——绿锈。夹层内填充有等负离子，化学式可表示为。取一定质量的绿锈样品，通过以下步骤确定其化学式：①将样品完全溶于过量稀硫酸，配制成250mL溶液；②取25.00mL上述溶液，用0.0100mol·L﹣1的酸性KMnO4标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗KMnO4溶液20.00mL，发生反应的离子方程式为：5Fe2++MnO+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O；③另取25.00mL溶液，依次加入足量的H2O2溶液和NaOH溶液，使其充分反应，将产生的沉淀过滤、洗涤，在空气中充分灼烧至恒重，得到0.24g固体。17.该绿锈样品中Fe2+为___________mol。18.已知该绿锈样品中为0.01mol，则绿锈的化学式为___________。【答案】13.B14.BC15.活塞不再下降后，缓慢向上移动16.BD17.0.0118.Fe3(OH)6SO4或Fe(Ⅱ)Fe(Ⅲ)2(OH)6SO4【解析】【分析】酵母菌法制备Fe(OH)2利用酵母菌在常温下有氧呼吸或无氧呼吸，把密封的锥形瓶中的氧气除去，再用注射器向锥形瓶内的内管中加入NaOH和FeSO4溶液，得到Fe(OH)2沉淀，NaOH溶液和FeSO4溶液的配制需要用加热沸腾过的蒸馏水，同时配制硫酸亚铁溶液时还要加入稀硫酸和铁粉，抑制水解、防止氧化。【13题详解】用绿矾配制硫酸亚铁溶液要抑制其水解，防止被氧化，需要用新煮沸冷却的蒸馏水，同时加入适量的硫酸和铁粉，不能在容量瓶中溶解晶体，B错误；【14题详解】溶液中的Fe3+用苯酚检验，溶液显示紫色，也可以用KSCN溶液检验，溶液显红色，答案选BC；【15题详解】有氧呼吸时装置中O2被消耗、生成CO2，无氧呼吸时生成CO2，故当观察到活塞不再下降后，缓慢向上移动，说明氧气被耗尽；【16题详解】实验后依然发现有少量的灰绿色沉淀出现，说明有Fe(OH)2被氧化；A．滴加了过量的氢氧化钠不会使Fe(OH)2被氧化，A不符合；B．滴加的氢氧化钠没有煮沸且密封保存，可能造成空气中的氧气溶解于溶液，会把Fe(OH)2氧化，B符合；C．酒精不会氧化氢氧化亚铁，C不符合；D．氧气含量低于一定浓度时，酵母菌就开始进行无氧呼吸，说明容器中存在少量的氧气，D符合；答案选BD；【17题详解】根据方程式：5Fe2+++8H+=5Fe3++Mn2++4H2O可知，n(Fe2+)=5n()=5×0.0100mol/L×20.00×10-3L×=0.01mol，样品中Fe2+的物质的量为0.01mol；【18题详解】0.24g固体为Fe2O3，样品中含Fe的物质的量为，含有Fe3+的物质的量为0.03mol-0.01mol=0.02mol，由于样品中含有0.01mol的离子，根据电荷守恒，含有OH-的物质的量为(0.01×2+0.02×3)mol-0.01×2mol=0.06mol，则n(Fe2+)：n(Fe3+)：n(OH-)：n()=0.01：0.02：0.06：:0.01=1:2:6:1，绿锈的化学式为Fe3(OH)6SO4或Fe(Ⅱ)Fe(Ⅲ)2(OH)6SO4。三一碳化学一碳化学研究是从只含有1个碳原子的化合物为原料，生产其他化工原料和产品的方法。用天然气与水蒸气反应可制得H2和CO。主要反应如下：CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH1=206kJ·mol﹣119.提高该反应中CH4的平衡转化率可采取的措施是___________。A.降低温度 B.增大压强 C.使用催化剂 D.提升n(H2O)/n(CH4)20.该反应的熵变S=215J·mol-1·K-1，下列能使反应自发进行的温度是___________。A.960K B.900K C.800K D.700K21.反应过程会产生积碳反应：CH4(g)C(s)+2H2(g)ΔH2，会影响催化剂活性。已知：C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)ΔH3=131kJ·mol﹣1，则ΔH2为___________kJ·mol﹣1。【答案】19.D20.A21.75【解析】【19题详解】CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH1=206kJ·mol-1；A．降低温度，平衡逆向移动，CH4的平衡转化率降低，A不符合；B．增大压强，平衡逆向移动，CH4的平衡转化率降低，B不符合；C．使用催化剂，对平衡移动无影响，C不符合；D．提升n(H2O)/n(CH4)，使CH4的平衡转化率增大，D符合；答案选D。【20题详解】根据反应自发进行满足∆G=∆H-T∆S<0，∆G=∆H-T∆S=206kJ·mol-1-T×215J·mol-1·K-1×10-3J/kJ<0，T>958K，答案选A；【21题详解】反应①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH1=206kJ·mol-1；反应③C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)ΔH3=131kJ·mol-1；反应②CH4(g)C(s)+2H2(g)ΔH2；反应②=反应①-反应③，根据盖斯定律ΔH2=ΔH1-ΔH3=206kJ·mol-1-131kJ·mol-1=75kJ·mol-1。以CO2和H2为原料合成甲醇。合成过程中发生的反应有：a．CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.5kJ·mol﹣1b．CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ·mol﹣122.下列说法正确的是___________。A.升高温度，反应a的正反应速率减小，反应b的正反应速率增大B.增大H2的浓度，反应a和反应b的平衡均正向移动C.增大压强，反应a和反应b的平衡均正向移动D.恒温恒容下，向反应体系中充入一定量Ar，反应a和反应b的平衡均发生移动23.一定条件下，测得反应容器中n(CH3OH)∶n(CO2)∶n(CO)=1.00∶7.20∶0.11，则该条件下CO2转化率=___________%(精确到小数点后1位)。其他条件相同时，CO2和H2的初始浓度均为1.00mol·L-1，反应温度对CO2的转化率和CH3OH的选择性的影响如下图所示：已知：①CH3OH选择性=×100%；②实验值单位时间内测得。24.由图1可知，实验中反应均未达到化学平衡状态的依据是___________。25.图2中，CH3OH选择性的平衡值随温度升高而减小的主要原因是___________。26.由图2可知，温度相同时CH3OH选择性的实验值略高于平衡值。从化学反应速率的角度解释原因___________。27.由图1、图2可知，260℃时，a反应的平衡常数K=___________。(精确到小数点后2位)【答案】22.B23.13.424.CO2的实验转化率未达到平衡转化率25.反应a为放热反应，反应b为吸热反应，升高温度，反应a逆向移动，反应b正向移动，故CH3OH选择性的平衡值随温度升高而减小26.在该条件下反应a的速率大于反应b，即单位时间内反应a进行程度更接近平衡状态，因此选择性大于平衡时，生成甲醇的量比生成CO的量多27.0.33【解析】【22题详解】A.升高温度，反应a和反应b的正反应速率均增大，A错误；B.H2为反应物，增大H2的浓度，反应a和反应b的平衡均正向移动，B正确；C.增大压强，反应a正向移动，CO2和H2浓度减少，反应b的平衡逆向移动，C错误；D.恒温恒容下，向反应体系中充入一定量Ar，各反应物和生成物浓度均不变，反应a和反应b的平衡均不发生移动，D错误；答案选B。【23题详解】CO2的转化率为；【24题详解】由图1可知，CO2的实验转化率未达到平衡转化率，实验中反应均未达到化学平衡状态；【25题详解】反应a为放热反应，反应b为吸热反应，升高温度，反应a逆向移动，反应b正向移动，故CH3OH选择性的平衡值随温度升高而减小；【26题详解】由图2可知，温度相同时，CH3OH选择性的实验值略高于平衡值，从化学反应速率的角度看原因是：在该条件下反应a的速率大于反应b，即单位时间内反应a进行程度更接近平衡状态，因此选择性大于平衡时，生成甲醇的量比生成CO的量多；【27题详解】由图1、图2可知，260℃时，CO2的平衡转化率为25%，CH3OH的选择性的平衡值为50%，CO2和H2的初始浓度均为1.00mol·L-1，可以得出各物质浓度分别是c(CO2)=0.75mol/L；c(CO)=c(CH3OH)=0.125mol/L；c(H2O)=0.125mol/L+0.125mol/L=0.25mol/L；c(H2)=1mol/L-0.125mol/L×3-0.125mol/L=0.5mol/L；a反应的平衡常数K=。四药物中间体的合成某药物在医学上具有消炎、镇痛、麻醉等功效，其中间体J合成路线如下：已知：28.J中的含氧官能团有硝基和___________。(写出官能团名称)29.B与足量熔融NaOH反应的方程式为___________。30.若在铁粉、液溴条件下，发生A→B的反应，判断正确的是___________。A.没有副产物 B.发生加成反应C.有颜色较深的油状液体出现 D.反应吸热31.在AlCl3作用下生成(物质i)的同时，还会生成(物质ii)，但两者沸点差异较大。①i和ii两者沸点差异较大的原因是___________。②分离两种产物的操作为___________。A．蒸发B．萃取C．过滤D．蒸馏32.检验E完全反应变成F的方法是___________。A.浓溴水 B.希夫试剂C.FeCl3溶液 D.酸性KMnO4溶液33.对F→J的过程中，说法正确的是___________。A.PCC可以选择性氧化羟基B.I、J两种物质均可发生银镜反应C.J不存在顺反异构体D.H→I的过程中会产生挥发性的HCN，所以一般采用低温34.X是C的同分异构体，符合下列条件的X可能的结构简式为___________。(任写一种)①核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶3。②含有苯环、硝基，且含有一个手性碳原子。③能与金属钠反应放出氢气。35.请结合题目所给的合成路线，以和上述合成路线中的试剂为原料，设计合成的路线___________。(无机试剂任选)(路线可表示为：MN目标产物)【答案】28.酚羟基、羧基29.30.C31.①.可以形成分子内氢键，形成分子间氢键，沸点相差较大②.D32.B33.AD34.、、、35.【解析】【分析】A到B发生取代反应，B到C发生的取代反应，苯环上Br原子被-OH取代，根据E的结构简式和已知信息中的反应，可知C到D发生取代反应，D的结构简式为，D到E发生已知的转化，E到F发生先加成后水解的反应，F到G发生醇羟基的氧化反应，G到H发生取代反应，H到I先发生Br原子被-CN取代，再酸化水解得到羧基，I到J发生先加成后消去的反应。【28题详解】由J的结构简式可知，J中含氧官能团有硝基、酚羟基、羧基；【29题详解】B的结构简式为：，与熔融NaOH反应生成、NaBr和水，反应的化学方程式为：；【30题详解】若在铁粉、液溴条件下，苯环上发生取代反应，A．A→B的反应中可以取代苯环上不同位置的H原子，有副产物生成，A错误；B．发生的是取代反应，B错误；C．生成的有机物可以溶解Br2单质，液体为颜色较深的油状液体出现，C正确；D．苯环的溴代反应是放热反应，D错误；答案选C；【31题详解】①可以形成分子内氢键，形成分子间氢键，故两者沸点相差较大；②二者是沸点相差较大的液体有机物，分离方法是蒸馏，答案选D；【32题详解】E与F对比，二者都有酚羟基、硝基和乙基，不同之处E有醛基，F中没有醛基，检验E完全反应变成F的方法是用希夫试剂，答案选B；【33题详解】A.由F到G的反应可知，PCC氧化醇羟基，不氧化酚羟基，可以选择性氧化羟基，A正确；B.I、J两种物质均不含醛基，均不能发生银镜反应，B错误；C.J的结构中存在碳碳双键，且碳原子上连接的是不同原子或原子团，存在顺反异构体，C错误；D.H到I先发生Br原子被-CN取代，再酸化水解得到羧基，过程中会产生挥发性的HCN，所以一般采用低温，D正确；答案选AD；【34题详解】C结构简式为：，符合①核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶3，有五种等效H原子，有一个甲基存在；②含有苯环、硝基，且含有一个手性碳原子；③能与金属钠反应放出氢气，含有羧基或羟基；符合条件的结构简式有：、、、；【35题详解】产物的单体为：，根据题目中I到J的反应，由和CH3NO2反应得到，根据题目中C到D到E的反应，由和反应得到，故合成路线为：。五雄黄和雌黄雄黄(As4S4)，《本草纲目》谓其为“治疮杀毒要药也”，有良好的解毒疗疮作用。砷的另一种硫化物为雌黄(As2S3)，也可作为中药治疗一些疾病。36.雄黄中没有π键且各原子最外层均达8电子稳定结构。下列为雄黄结构图的是___________。A. B. C. D.雄黄和雌黄二者都难溶于水，可以相互转化，如下图所示。37.雌黄不溶于水，却可溶于Na2S溶液，生成硫代砷酸钠(Na3AsS3)。请写出相应的离子方程式___________。38.上述反应转化历程中属于氧化还原反应的是___________。A.① B.② C.③ D.④【答案】36.A37.As2S3+3S2-=238.AB【解析】【36题详解】As最外层有5个电子，形成8电子需要结合3个键，S最外层有6个电子，形成8电子需要结合2个共价键，雄黄的分子式为As4S4，A符合题意，答案选A；37题详解】雌黄(As2S3)难溶于水写化学式，Na2S溶于水写离子，生成物硫代砷酸钠(Na3AsS3)写离子，离子方程式为：As2S3+3S2-=2；【38题详解】反应①Sn和As的化合价发生了变化，属于氧化还原反应；反应②O和As的化合价发生了变化，属于氧化还原反应；反应③元素化合价没有变化，不属于氧化还原反应；反应④所含原始化合价没有变化，不属于氧化还原反应；答案选AB。39.H3AsO3水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。NaH2AsO3溶液中，微粒间关系正确的是A.c(Na+)=c(H3AsO3)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(H2AsO)B.c(Na+)=2c(HAsO)+3c(AsO)+c(H2AsO)C.c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(H2AsO)D.c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HAsO)+c(AsO)+c(H2AsO)【答案】C【解析】【详解】A．NaH2AsO3溶液中存在物料守恒：c(Na+)=c(HAsO)+c(AsO)+c(H2AsO)+c(H3AsO3)，A错误；B．NaH2AsO3溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=2c(HAsO)+3c(AsO)+c(H2AsO)+c(OH-)，由图可知，H2AsO离子最多时溶液显碱性，NaH2AsO3溶液中c(OH-)>c(H+)，则c(Na+)>2c(HAsO)+3c(AsO)+c(H2AsO)，B错误；C．NaH2AsO3溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(HAsO