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各基团的诱导效应顺序为:吸电子基团:NO2>CN>F>Cl>Br>I>>OCH3>OH>C6H5>>H给电子基团:(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3>H碳正离子的稳定性30苄基型>30烯丙型>20苄基型>20烯丙型>30>20~10苄基型~10烯丙型>10>+CH3碳自由基的稳定性30苄基型>30烯丙型>20苄基型>20烯丙型>10苄基型~10烯丙型>30>20>10>.CH3在非质子型溶剂中,亲核性强弱顺序与碱性基本相同——同一周期元素原子随原子序数增加亲核性减弱-CH>-NH>HO->F-——同种元素,带负电荷基团的亲核性强于中性基团HO->H2O;CH3O->CH3OH;-NH2>NH3;——对于含氧试剂,亲核性强弱顺序如下:RO->HO->ArO->RCOO->ROH>H2O——在质子型溶剂中,同族元素一的原子随周期数的增加亲核性增加(碱性降低)。质子性溶剂——不利于SN2反应——有利于SN1反应在第九章E2离去基团越容易离去,则反应活性越高。如:RI>RBr>RCl(与SN2反应相同)进攻试剂的碱性越强,则反应活性越高。如:HO﹣>CH3COO﹣(与SN2反应有所不同)反应底物中不同的烃基部分活性为:3º>2º>1º(与SN2反应相反)产生较稳定的多取代烯除非1.F代的2.空间位阻大,大体积碱,如t-BuONa3.形成稳定共轭结构生成物反式为主。对环状的要求反式共平面E1不同类型RX的相对反应活性与碳正离子稳定性顺序相同:(与SN1反应相同)3º苄基型>3º烯丙型>2º苄基型>2º烯丙型>3º>1º苄基型~1º烯丙型~2º>1º>乙烯型卤代烃的卤素不同,进行E1反应的活性不同:RI>RBr>RCl>RF(与SN1反应相同)醇的脱水反应往往在酸性条件下,先质子化后进行,因此醇的脱水反应以E1反应为主。遵循Zaitsev’srule空间位阻大的基团处于双键异侧对环无需反式公平面,遵循Zaitsev’srule注意重排竞争1.E2/E1竞争对E2反应有利的因素:高浓度的强碱,非质子型极性溶剂对E1反应有利的因素:弱碱,质子型极性溶剂10RX——E2only20and30RX——E1andE22.E2/SN2,低级碳容易发生SN210卤代烃易于取代,较少消去,但若进攻试剂或β碳上基团体积大则消去强碱、大体积、高温多消去3.SN1/E1竞争,温度越高越消去季铵碱的Hofmann消去反应CH3IAg2O加热Cope消去反应——叔胺氧化物在加热条件下发生的消去反应。双键偏向含氢较多的β-C邻二卤代烃消去X2的反应,要求反式公平面消去。Zn或I-乙烯型卤代烃消去HX的反应NaNH2KOH生成炔,低温可阻止三键移向末端第十章Markovnikov’srule(马氏规则)亲电试剂(H+)加在含氢较多的碳原子但是会优先避开强吸电子基团,因为

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