有机化学期末考试说明及复习-2

期末考试范围:第1-15章，第17-19章题型1.根据结构命名化合物或根据名称给出化学结构,本大题共20个小题，共25分，其中根据结构命名9题，根据名称给出化学结构11题）。2.选择题，本大题共20小题，每小题1分。（主要是比较化合物或重要中间体的性质，如反应活性，反应特点，酸碱性，稳定性等）3.填空题。本大题共10小题，共15分。着重考察同学们对一些基本概念的掌握程度。4.完成反应式题(给出反应物写出产物，或相反，可能为两步或以上反应。5.合成题（本大题共2小题，每小题5分，共10分），用指定的原料合成目标物，写出必要的反应条件。6.反应机理题（本大题共2小题，每小题5分，共10分），对于指定的反应，写出可能的反应机理。一、有机化合物的命名

1、选取母体--含官能团的最长碳链为主链，根据官能团的种类确定母体名（卤素、硝基除外）；多官能团化合物，常以氧化态高者为母体4-甲基-3-氧代己酸2-羟基苯甲酸2从主链中靠近官能团的一端对主链进行编号。A.(E)-5-庚烯-1-炔(E)-5-hepten-1-yneB.(E)-2-庚烯-5-炔(E)-2-hepten-5-yneA、4-甲基-5-乙基环己烯

4-ethyl-5-methylcyclohexeneB、3-甲基-5-乙基环己烯

5-ethyl-3-methylcyclohexene3.支链作为取代基，将取代基编号和名称放在母体名前面。如果有构型异构，在最前面标示构型。（S）-4-羟基-庚酸（S）-2-氨基-3-苯基丙酸(CH3)3CCH2CH2COCH32,5-二甲基-4-(1-甲基丙基)庚烷

2,8,8-三甲基二环[3.2.1]辛烷硬脂酸，软脂酸，油酸，亚油酸核糖，葡萄糖，果糖，乳糖

蔗糖蛋氨酸，半胱氨酸，赖氨酸，谷氨酸，甘氨酸丙氨酰甘氨酸

甘氨酰苯丙氨酸丙氨酰谷氨酸

丙氨酰谷氨酸甘氨酰苯丙氨酸

填空题：按照Brønsted-Lowry质子论，酸是能给出………….的分子或离子，碱是能结合…..………的分子或离子。按照路易斯酸碱理论……..,酸是能给出………….的分子或离子，碱是能结合…..………的分子或离子。按照杂化轨道理论，SP3杂化是指…..………，SP3杂化是…..………。三级卤代烃的反应活性…..…二级卤代烃，乙烯型卤代烃、烯丙型卤代烃、隔离卤代烃的反应活性顺序是…..……。自然界中的氨基酸的构型一般为

型。非共价键力包括…..………。有机化合物的溶解度按照…..………的规律进行。乙醇和甲醚分子式相同，乙醇可以与水混溶，是因为…………………..，甲醚不能与水混溶，是因为…………………...。1.醇比相同分子量烷烃、醚及醛酮等沸点高，是由于（）。（a)可形成分子间氢键（b)分子内氢键（c)范德华力（d)疏水交互作用2.下列化合物中哪个是非极性分子（）。（a）三甲胺（b）四氯化碳（c）环己酮（d）(Z)-2,3-二氯-2-丁烯3.下列自由基最稳定的是:()4.下列化合物中进行苯环上亲电取代反应最慢的是（

）。AbAA5.下列化合物中不具有芳香性的是（）。d6.下列化合物中那些具有光学活性（）E、F7.在IR谱中波数为1600-1800区间有特征吸收峰的是（）。a.己二酸b.环己酮c.丁醇d.乙酸乙酯a,b,d在紫外-可见光谱中无吸收谱的化合物是（）A苯乙烯B胡萝卜素C正十二烷D偶氮苯

Ca.CH3Br,b.CH3CH2Brc.(CH3)3CBr,d.(CH3)2CHBr9.下列化合物进行SN1反应最快的是()。c10.下列化合物中酸性最弱的是（）d11.烯烃与氯化氢发生加成反应，第一步是（）A氢离子加在双键上B氯离子加在双键上

C同时加上D氯化氢离解出氯自由基A12.

下列化合物可以发生碘仿反应的是：（）CH3COCH3B.CH3CH2COOHC.CH3CH2COHCH3D.CH3COCH2CH3ABD13.下列化合物与乙醇反应最慢的是（）C14.下列化合物烯醇式含量最少的为：（）。

a.CH3COCH2COCH3b.CH2(COOC2H5)2

c.(CH3)2COd.CH3COCH2COOC2H5C下列化合物属于不饱和脂肪酸的有：（）。A软脂酸B油酸C亚麻油酸D豆蔻酸BC16.下列糖中可发生水解反应的是（）。a.淀粉b.糖元c.蔗糖d.纤维二糖e葡萄糖Abcd17.下列哪个反应通常用来定量测定氨基酸中氨基的含量：（）a.氨基酸的等电点；b.氨基酸的氨基与醛反应；c.氨基酸和亚硝酸的反应；d.氨基酸生成肽类；

c18.下列反应中属于自由基历程的：（）。AB19.实现下述转化最好的路线是：（）A．先卤化，再硝化，最后磺化；B.先磺化，再硝化，最后卤化；

C．先硝化，再磺化，最后卤化；D.先卤化，再磺化，最后硝化DZn-Hg/HClorNH2NH22饱和碳原子上的亲核取代-SN2机理饱和碳原子上的亲核取代-SN1机理双分子消去反应E2机制Mechanism

在碱的作用下，C—LG键的断裂与C—H键的断裂同时进行，这是一个协同的双分子反应。单分子消去反应E1机制羰基化合物亲核加成机制-碱性条件羰基化合物亲核加成机制-酸性条件片呐醇（Pinacol）重排

---质子化以后，亲核性强的基团优先迁移，总体的迁移基团迁移活泼性顺序如下：

对甲氧基苯基>对甲基苯基>苯基>对溴苯基>烷基>氢

魏悌息(Wittig)重排

所需掌握的基本内容：基本知识和概念:每一章的基本知识和概念一定要掌握。例如立体化学中有关概念如偏光，左旋和右旋，比旋光度，对映异构体，非对映异构体，外消旋体，不对称碳原子等概念；饱和碳原子上的亲核取代反应中，SN1，SN2反应及其特点；消去反应中，E1消去，E2和E1CB消去反应及其特点等。各种电子效应如诱导、共轭，超共轭效应等；氢键及其它非共价键力对有机化合物物理性质的影响等。碳正离子的稳定性

3o苄基型>3o烯丙型>2o苄基型>2o烯丙型>3o>2o~1o苄基型~1o烯丙型>1o>+CH3碳自由基的稳定性

3o苄基型>3o烯丙型>2o苄基型>2o烯丙型>1o苄基型~1o烯丙型>3o>2o>1o>.CH3活泼中间体碳自由基,碳正离子,碳负离子，碳烯所需掌握的基本内容反应活性—

直接与反应的活化能有关反应选择性—

由反应活性的不同引起化学选择性—

不同官能团区域选择性—

不同部位的同类官能团立体选择性—

不同立体构型应考虑：反应物的稳定性;活泼中间体的稳定性;产物的稳定性反应活性与选择性典型化学反应的机理及相关内容自由基取代反应（烷烃卤代）亲核取代反应（卤代烃、磺酸酯、醇、羧酸及其衍生物）亲电加成反应（烯烃、炔烃和共轭烯烃，注意正碳离子的重排）亲电取代反应（芳香烃）亲核加成反应（如醛酮与一级胺，二级胺的反应等）消去反应（卤代烃、醇及季铵碱）以乙酰乙酸乙酯为代表的具有活泼氢的化合物。典型化学反应的机理及相关内容自由基取代反应（烷烃卤代）三大步骤：----链引发、链增长、链终止决定反应速率的主要因素：----烷基自由基稳定性立体化学：----外消旋体（非手性条件）----不等量对映异构体或非对映异构体重要的化学反应官能团转化的各种重要反应一、还原反应1.催化氢化（H2/Pt,H2/Pd,orH2/Ni）2.溶解金属（Na/NH3(L)）3.金属氢化物（NaBH4,LiAlH4）4.金属—盐酸（Zn-Hg/HCl,Fe/HCl）5.肼—碱（NH2NH2/KOH）二、氧化反应1.臭氧化2.KMnO4氧化3.OsO4氧化4.H2CrO4氧化5.HIO4氧化6.过酸氧化官能团转化的各种重要反应官能团转化的各种重要反应三、Willamson醚合成法四、羟汞化与硼氢化反应五、环氧乙烷及其反应六、芳香重氮盐及其反应七、羧酸及其衍生物的相互转化C-C键形成的各种重要反应八、格氏试剂及其反应九、Diels-Alder反应十、羟醛加成及缩合反应十一、Claisen酯缩合和Dickman酯缩合反应十二、Michael加成和Robinson环合十三、乙酰乙酸乙酯和丙二酸二酯的应用各类有机化合物的化学鉴别法1.不饱和键（烯、炔）—Br2/CCl42.醛、单糖、a-羟基酸—AgNO3/NH3-H2O3.甲基酮及其还原态—I2/NaOH4.醇、酚、酸、胺的分离5.不同类型卤代烃—AgNO3/EtOH6.不同类型醇—ZnCl2(dry)/HCl(conc.)7.酚、烯醇—FeCl3-H2O

sp3杂化碳原子的消去反应消去反应—

在一定的条件下，分子中的一个离去基团（-OH,-X)和相邻碳上（beta-C）的氢从分子中离去，从而形成不饱和碳-碳键.消去反应的机理—E1,E2,andE1cBE2反应的区域选择性）E2消去反应的主要产物一般为多取代烯烃(即遵循Zaitsev’s规则)，除非：

1)碱的体积很大

2)氟代烃（E1cB)3)可形成共轭烯烃立体化学：反式共平面消去，反式烯烃产物为主（过渡态稳定性、构象稳定性、产物稳定性）Mechanism：碳正离子中间体Reactivity：与碳正离子的稳定性、离去基团等有关Regiochemistry:Zaitsev’srule（产物稳定性）Stereochemistry:非反式共平面消去反式烯烃产物为主（碳正离子中间体及其构象稳定性）Rearrangment：以形成更稳定的碳正离子E1ReactionRXSN2/E2（Nu浓、亲核性强）SN1/E1（Nu稀，亲核性弱）10SN2为主。若RX或Nu有空阻，则E2占优。不能进行SN1/E1反应20SN2/E2二者均可。碱性越强、碱体积越大、温度越高，E2越有利。SN1/E1二者均可。温度越高，E1越有利。30OnlyE2SN1/E1二者均可。温度越高，E1越有利。E2/E1,S/E竞争问题不饱和碳-碳键的加成反应多烷基取代烯烃反应活性较高；HXreactionactivity:HI>HBr>HCl；与水、醇的加成反应需在酸催化下进行。a.b.c.d.Markovnikov’srule（下列烯烃与HBr反应？）StereochemistryRearrangementStereochemistryofBr2Addition硼氢化-氧化反应（亲电加成，反马氏规则）羟汞化-脱汞反应（亲电加成，符合马氏规则）烯烃的自由基加成烯烃加成反应小结烯烃水合反应、硼氢化-氧化、羟汞化-脱汞马氏加成顺反加成有重排产物马氏加成反式加成无重排产物反马氏加成顺式加成无重排产物烯烃加成反应小结加X2和XOH反应立体化学特征——反式加成环溴鎓离子烯烃加成反应小结与卡宾加成——环丙烷的形成单线态卡宾三线态卡宾HHClClCHHCH3H3CClClLindlar’scat.:5％Pd-CaCO3+Pb(OAc)2+quinoline氧化还原反应还原反应—

电子-质子还原

炔烃被还原成反式烯此条件下双键不被还原BirchReductionofBenzene3.酮的双分子还原

—片呐醇（pinacol）的合成及Pinacol重排

二、还原反应—负氢还原醛、酮醇酸、酯、酰胺醇、胺NaBH4orLiAlH4LiAlH4NaBH4不反应酸、酯、酰胺酸、酯、酰胺LiAlH4isastrongerreducingreagentthanNaBH4使用体积大活性低的烷基氢化铝或烷氧基氢化铝锂，低温下还原酰卤或酯，可以将反应控制在生成醛的一步。1.OxidationofAlcohols4)DMSO-(COCl)2-Et3N

(选择性氧化方法)5)HIO4

（邻二醇的氧化断裂）6)HNO37)Al[OC(CH3)3]3-acetoneor

Al[OCH(CH3)2]3-acetone(选择性氧化方法)3)KMnO4orMnO2(选择性氧化方法)2)

CrO3-dilutedH2SO4-acetone(选择性氧化方法)1)H2CrO4醇在PCC[(HO)2CrCl-Py]或Sarrett试剂

(CrO3–Py2)作用下可以停留在醛的阶段醇的氧化Jonesreagent---

CrO3-dilutedH2SO4-acetoneSwernreagent:DMSO-(COCl)2-Et3N---HIO4（邻二醇的氧化断裂）烯烃的氧化反应总结2.OxidationofAlkenes,AlkynesOxidativecleavageofAlkenes—ozonolysis芳环的亲