有机化学 第2版 课件 第8章 醛和酮

第八章

醛和酮新房子装修好之后，不能立即搬进去入住。你知道这是为什么吗？H-C-HO=CH3-C-CH3O=临床上检测糖尿病，除了直接检测尿液中的葡萄糖含量之外，还可以检测尿液中的丙酮。身体里面糖分含量少只能通过脂肪供能脂肪氧化分解后生成大量的丙酮第一节

醛和酮的结构、分类和命名COsp2σ键角接近120°羰基碳：sp2杂化；羰基为平面型。羰基是极性基团。一、醛和酮的结构酮醛RCHO一、醛和酮的结构R-C-HO=R-C-RO=醛基酰基羰基羰基一、醛和酮的结构脂肪醛芳香醛脂环醛脂肪酮芳香酮脂环酮醛酮二、醛和酮的分类（一）根据烃基结构分类

饱和醛饱和酮醛不饱和酮不饱和醛酮二、醛和酮的分类（二）根据烃基是否饱和分类

一元酮多元酮CH3COCH3CH3CH2CHOCHO―CHO一元醛多元醛醛酮二、醛和酮的分类（三）根据羰基数目分类

单酮混酮酮二、醛和酮的分类（四）根据羰基相连的两个烃基是否相同分类

甲醛H-C-HO=甲醇CH3OH乙醛CH3-C-HO=乙醇CH3CH2OH异丁醇CH3-CH-CH2OHCH3CH3-CH-CHOCH3异丁醛适用简单的醛、酮醛：类似醇的普通命名，仅将名称中的醇改成醛三、醛和酮的命名（一）普通命名法

酮：类似醚的普通命名，两个烃基的名称+“酮”。CH3-C-C2H5O=甲乙酮C=O二苯酮（一）普通命名法

三、醛和酮的命名命名原则（1）选择含有羰基的最长碳链作为主链，根据主链碳原子数命名为“某醛”

或“某酮”。（2）给主链编号，从靠近羰基一端开始编号。（3）书写母体名称，醛总在第一位，不需标出其位次；酮羰基位于碳链中

间，需标明位次。（4）标明取代基情况。（二）系统命名法

三、醛和酮的命名2-甲基丁醛（α-甲基丁醛）2-甲基-3-戊酮（α-甲基-3-戊酮）（二）系统命名法

三、醛和酮的命名1．饱和脂肪醛、酮的命名

苯甲醛苯乙酮4-苯基丁酮以脂肪醛、酮为母体，将芳基作为取代基（二）系统命名法

三、醛和酮的命名2．芳香醛、酮的命名

2-丁烯醛（α-丁烯醛）1-已烯-3酮使羰基的位次最小，标明不饱和键的位置（二）系统命名法

三、醛和酮的命名

3．不饱和醛、酮的命名

编号从羰基碳原子开始环己酮3-甲基环戊酮1,3-环己二酮（二）系统命名法

三、醛和酮的命名4．脂环酮的命名

第二节

醛和酮的物理性质状态：常温下，甲醛：气体，其他：液体或固体沸点：比分子量相近的醇低比分子量相近的烃高溶解度：低分子的甲、乙醛，丙酮易溶于水丙酮本身是很好的有机溶剂常见醛、酮的物理常数物质名称熔点（℃）沸点（℃）相对密度（

）甲醛－92－210.815乙醛－121200.781丙醛－81490.807正丁醛－99760.817异丁醛－66610.794苯甲醛－561781.046丙酮－94560.788丁酮－86800.8052-戊酮－781020.8123-戊酮－421010.814苯乙酮－212021.033环己酮－311560.947第三节

醛和酮的化学性质

醛和酮均含有羰基（碳氧双键），主要的化学性质有羰基的加成反应、还原反应及α-H的反应（缩合反应、卤仿反应）等。

醛、脂肪族甲基酮及8个碳原子以下的环酮都能与氢氰酸发生加成反应。

一、醛、酮的相似化学性质（一）加成反应

1．与氢氰酸反应

不同结构的醛、酮发生亲核加成反应的难易程度不同，由易到难的次序如下：＞＞＞一、醛、酮的相似化学性质（一）加成反应

1．与氢氰酸反应

醛、脂肪族甲基酮及8个碳原子以下的环酮都能与饱和亚硫酸氢钠溶液发生加成反应。白色沉淀

该反应可以用于鉴别醛、脂肪族甲基酮及8个碳原子以下的环酮。一、醛、酮的相似化学性质（一）加成反应

2．与亚硫酸氢钠反应

醛和酮都能与羟胺、肼、苯肼、氨基脲等氨的衍生物发生亲核加成反应。上式可简化为：一、醛、酮的相似化学性质（一）加成反应

3．与氨的衍生物反应

在无水酸性试剂（如干燥氯化氢）的催化下，1分子醛能与1分子醇发生亲核加成反应，生成半缩醛。

半缩醛羟基比较活泼，可以继续与另1分子醇反应脱去1分子水，生成稳定的缩醛。一、醛、酮的相似化学性质（一）加成反应

4．缩醛（酮）反应

格氏试剂与糖基化合物发生亲核加成反应，然后加成产物水解生成醇。有机合成中常利用此反应制备相应的醇。一、醛、酮的相似化学性质（一）加成反应

5．与格氏试剂反应

带有α-H的醛在稀酸或稀碱的作用下，生成β-羟基醛，这个反应称为醇醛缩合反应，也称为羟醛缩合反应。

一、醛、酮的相似化学性质（二）α-H的反应

1．醇（羟）醛缩合反应

若生成的β-羟基醛上仍带有α-H，受热或在酸作用下容易发生分子内脱水反应，生成α,β-不饱和醛。巴豆醛一、醛、酮的相似化学性质（二）α-H的反应

1．醇（羟）醛缩合反应

在酸或碱的催化下，醛、酮分子中的α-H可被卤素取代，生成α-卤代醛、酮。

酸性条件下：一、醛、酮的相似化学性质（二）α-H的反应

2．卤代和卤仿反应

碱性条件下，发生卤仿反应：

如果此反应中使用碘，生成的碘仿是不溶于水的黄色固体，并有特殊气味，易于观察。因此，常用碘和氢氧化钠溶液来鉴别乙醛与甲基酮。一、醛、酮的相似化学性质（二）α-H的反应

2．卤代和卤仿反应

醛和酮可以被还原，生成相应的醇。采用催化氢化，醛被还原为伯醇；酮被还原为仲醇。一、醛、酮的相似化学性质（三）还原反应

醛、酮分子中有不饱和基团（如C＝C、C≡C

、―NO2、―CN等），也同时被还原。3-丁烯醛

1-丁醇一、醛、酮的相似化学性质（三）还原反应

利用选择性还原剂如硼氢化钠、氢化锂铝等金属氢化物，可以选择性地还原羰基，分子中的碳碳双键等不饱和基团不受影响。3-丁烯醛

3-丁烯-1-醇一、醛、酮的相似化学性质（三）还原反应

醛都能被托伦试剂氧化，酮不能，因此可用托伦试剂鉴别醛和酮。二、醛的特征反应（一）氧化反应

1．银镜反应

斐林试剂是由硫酸铜与酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液混合而成的试剂。

芳香醛不能被斐林试剂氧化，因此斐林试剂可用于鉴别脂肪醛与芳香醛。二、醛的特征反应（一）氧化反应

2．斐林反应

甲醛的还原性比较强，可以进一步将氧化亚铜还原为铜，形成铜镜。二、醛的特征反应（一）氧化反应

2．斐林反应