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文档简介
第二章稀溶液的依数性(colligativepropertiesofdilutesolution)
稀溶液的依数性:是指难挥发溶质稀溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降及溶液的渗透压力。这些通性主要取决于一定量的溶液中溶质粒子的数目,与溶质的本性无关。本章所讨论的溶液都是指难挥发性溶质的溶液。
§2-1溶液的蒸气压下降(vaporpressurelowering)难挥发溶质溶液的蒸气压总是低于同温度下纯溶剂的蒸气压难挥发溶质是指溶液液面上由溶质造成的蒸气压几乎接近于零。一、蒸汽压(vaporpressure)
溶剂分子溶质分子纯溶剂和溶液蒸发示意图二、溶液的蒸汽压下降-----Raoult定律——纯溶剂的蒸气压P——稀溶液在同温度下的蒸气压——溶液中溶剂的摩尔分数——溶液中溶质B的摩尔分数K——比例常数,在一定温度下与溶剂的性质有关——溶质B的质量摩尔浓度,即为溶质粒子的质量摩尔浓度△P
——溶液的蒸气压下降值§2-2溶液的沸点升高(boilingpointelevation)和凝固点降低(freezingpointdepressipn)一、溶液的沸点升高溶液的沸点要高于纯溶剂的沸点。(一)液体的沸点液体的沸点定义为液体的蒸汽压等于外压时的温度。(二)溶液的沸点升高水溶液冰TbTbo△TbpT水、冰和溶液的蒸气压曲线图101.3Kpa0.61Kpa
溶液沸点升高的原因是溶液的蒸气压低于纯溶剂的蒸气压。——溶剂的沸点升高常数,只与溶剂本性有关。在外压恒定时,纯溶剂的沸点是恒定的,但溶液的沸点却不断变化。例:已知293K时水的饱和蒸汽压为2.338kPa,将6.840g蔗糖(C12H22O12)溶于100.0g水中,计算蔗糖溶液的质量摩尔浓度和蒸汽压。已知M(C12H22O12)=342.0g·mol-1
(二)溶液的凝固点降低(freezingpointdepressipn)溶液的凝固点要低于纯溶剂的凝固点。水溶液冰TfTfo△TfpT水、冰和溶液的蒸气压曲线图101.3Kpa0.61Kpa溶液凝固点下降的原因是溶液的蒸气压低于纯溶剂的蒸气压。——溶剂的凝固点降低常数,只与溶剂本性有关。t时间0℃水冰-水冰溶液冰-溶液冰-溶质abca′b′c′d′在外压恒定时,纯溶剂在某一温度凝固;溶液在一定温度范围内凝固。应用:1.可测定溶质的相对分子量或2.实际应用第三节溶液的渗透压力(osmoticpressure)(一)渗透现象和渗透压力半透膜纯水蔗糖溶液渗透现象和渗透压示意图渗透现象:溶剂分子通过半透膜,自动由纯溶剂一方扩散进入溶液,或稀溶液扩散进入浓溶液的现象。产生渗透现象的必要条件:1.有半透膜2.半透膜两侧单位体积内溶剂分子数不等渗透方向:纯溶剂溶液溶剂分子或稀溶液浓溶液溶剂分子半透膜纯水蔗糖溶液渗透现象和渗透压示意图渗透压半透膜溶剂溶液渗透现象和渗透压示意图∏渗透压力(∏):(将纯溶剂与溶液以半透膜隔开时)恰能维持溶液和纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外的压力,称为溶液的渗透压力。半透膜稀溶液浓溶液渗透现象和渗透压示意图PP=∏浓-∏稀二、Van’t渗透压方程式稀溶液的渗透压与溶液的浓度(cB)和绝对温度(T)成正比。
or∏=cB
RT∏——溶液的渗透压力(Kpa)cB——溶质粒子的物质的量浓度(mol·L-1)∏=bBR
TbB——溶质B的质量摩尔浓度(mol·kg-1)即溶质粒子的质量摩尔浓度R——气体常数,8.314Kpa·L·mol-1·K-1nB——溶质粒子的物质的量(mol)∏
V=nB
RT一定温度下,难挥发非电解质稀溶液的各依数性只与溶质粒子的质量摩尔浓度成正比,与溶质的种类和本性无关。电解质稀溶液的各依数性:……同浓度非电解质溶液的依数性计算值……电解质溶液由实验测得的依数性值强电解质:i≈每“分子”强电解质解离生成的离子数=……例:临床上常用的生理盐水是9.0g·L-1的NaCl溶液,求该溶液在37℃时的渗透压。应用:测定溶质的相对分子质量(三)渗透压力在医学上的意义1.渗透浓度(osmolarity)渗透活性物质:医学上将溶液中产生渗透效应的溶质粒子(分子或离子)统称为渗透活性物质。渗透浓度:将渗透活性物质的总的物质的量浓度定义为渗透浓度。符号COS,单位:mol·L-1
或mmol·L-1
血浆的渗透浓度的正常值范围:280~320mmol.L-1依Van’t渗透压方程式,在一定温度下,稀溶液的渗透压力与渗透浓度成正比。
医学用上渗透浓度来直接比较溶液渗透压力的大小。渗透浓度的计算:cOS=cB电解质溶液
i≈每“分子”的强电解质解离生成的离子数。非电解质溶液
cos=c
分子+c正离子
+c
负离子=ic
B
i:校正系数,对于强电解质,cB:溶质B的物质的量浓度例1计算临床上补液用的50.0g·L-1葡萄糖溶液和9.00g·L-1NaCl溶液的渗透浓度。2.等渗、低渗、高渗溶液常用等渗溶液:
B=50.0g·L-1[5%(g·L-1)]葡萄糖
B=18.7g·L-1[1.87%(g·L-1)]乳酸钠溶液
B=12.5g·L-1[1.25%(g·L-1)]NaHCO3溶液
B=9.0g·L-1[0.9%(g·L-1)]NaCl溶液(生理盐水)皱缩开始15g·L-1
NaCl开始9.0g·L-1NaCl正常开始5.0g·L-1NaCl破裂
红细胞置于不同浓度的NaCl溶液中形态图等渗溶液中的正常红细胞形态高渗溶液中红细胞皱缩
低渗溶液中红细胞溶胀
例2:排出下列稀溶液的渗透压由小到大的顺序:1.
c(C6H12O6)=0.2mol·L-12.c(1/2Na2CO3)=0.2mol·L-1
3.c(1/3Na3PO4)=0.2mol·L-14.c(NaCl
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