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文档简介
10.3醚的制法一、由醇脱水
在酸性催化剂作用下,两分子醇之间脱水生成醚,无论在工业上还是实验室,都是制备简单醚的一般方法。如乙醚就常采用乙醇分子间脱水法制备,其反应过程按SN2历程进行。
由于亲核取代反应往往伴有消去的竞争反应,醇分子间脱水(取代)时会存在分子内脱水(消去)成烯的副反应,所以在制备醚时必须控制温度,一般在140°C时主要产物为醚,170°C时主要产物为烯。叔醇和仲醇容易发生分子内脱水,很难利用这种方法制备醚。另外,若想用不同的醇制备混合醚,结果往往得到混合物,难以分离,所以也不常采用这种方法。但一些二醇在酸存在下脱水可合成五、六元环的醚。二、威廉姆逊(Williamson)合成
威廉姆逊[A.W.Williamson(1824—1904)出生于英国,1849成为London大学教授。他是一个残疾人,从学医转为学习化学,在醚的合成上作出了成绩。]合成是适用范围广泛的醚制备方法,它既可制备简单醚又可制备混合醚。这个方法采用卤代烃与醇钠或酚钠的反应。
由于醇钠、酚钠都是强碱,与之作用的卤代烃往往会发生一定程度的消除而生成烯烃副产物。在制备混合醚时,为了尽量减少烯烃副产物,要注意原料的选择。例如,制备乙基叔丁基醚时,有以下两种组合:
如果按第2条路线,叔丁基氯主要发生消除,生成烯烃,而得不到预期的醚。所以应选择第1条路线,溴乙烷是一级的,消除倾向小。
由此可以看出,在选择原料时,应该把级数较高的烃基做成相应的醇钠(如叔丁醇钠),使其与级数较低的卤代烃(如溴乙烷)相作用。
此外,在制备脂芳混合醚时,由于芳香卤代烃不活泼,一般都是用酚钠和脂肪卤代烃作用,而不能发过来。三、烷氧汞化—脱汞反应
前已介绍,用羟汞化—脱汞反应可以由烯烃制备醇。如果在反应中以醇代替水,所得到的产物则是醚,即相当于在烯烃双键上加了一分子的醇。
如果用叔醇和烯烃制备相应的醚,由于空间位阻,叔醇不易加到双键碳原子上,而用三氟醋酸汞代替醋酸汞,效果较好。
烷氧汞化—脱汞反应具有羟汞化—脱汞的全部优点:反应快、操作方便、产率高、一般不发生重排。该法和威廉姆逊法比较还有一个突出优点即没有竞争的消除反应,因此可以用来合成各种结构的醚。四、乙烯基醚的制法
由于乙烯醇不
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