《涂料中多种禁限用生物杀伤剂的测定第1部分：吡啶硫酮锌》

T/CSTMXXXX.1—2024

涂料中多种禁限用生物杀伤剂含量的测定第1部分：吡啶硫酮锌

重要提示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全

问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

本文件规定了采用高效液相色谱法测定涂料中吡啶硫酮锌含量的原理、试剂和材料、仪器和设备、

取样、试验步骤、精密度、试验报告的内容。

本文件适用于涂料、涂料用原材料及涂膜中吡啶硫酮锌含量的测定。吡啶硫酮铜等含量的测定也可

参考本标准。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样

GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法

GB/T12806—2011实验室玻璃仪器单标线容量瓶

GB/T12807—1991实验室玻璃仪器分度吸量管

GB/T12808—2015实验室玻璃仪器单标线吸量管

GB/T20777色漆和清漆试样的检查和制备

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4原理

以二甲亚砜和丙酮的混合溶液为提取溶剂，用超声提取和离心分离相结合的方法提取试样中的吡啶

硫酮锌。利用7-氯-4-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑（NBD-Cl）和乙二胺四乙酸钠（Na2EDTA）对吡啶硫酮

锌进行衍生化，通过高效液相色谱仪对吡啶硫酮锌衍生物的检测来获得吡啶硫酮锌的含量，外标法定量。

注1：可选择其他经确认的回收率相当的提取溶剂和提取方法（如索氏提取法等）。

注2：可选择能满足精度要求的液相色谱-串联质谱法等。

5试剂和材料

5.1乙腈（ACN）：色谱纯。

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5.2二甲基亚砜（DMSO）：分析纯。

5.3吡啶硫酮锌（ZPT）（CASNo.13463-41-7）：质量分数不小于99%，或已知纯度。

5.4丙酮：分析纯。

5.5提取溶剂：DMSO:丙酮=3:7（体积比）。

5.6乙二胺四乙酸钠（Na2EDTA）：质量分数不小于98%。

5.7EDTA溶液：称取0.8gNa2EDTA于50mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，超声20min使固体

溶解。

5.87-氯-4-硝基-2-氧杂-1,3-二唑（NBD-Cl）（CASNo.10199-89-0)：质量分数不小于97%。

5.9衍生化溶液：称取2.0gNBD-Cl（5.8）至100mL容量瓶中，用乙腈（5.1）稀释至刻度，摇匀

至溶解。

5.10有机相微孔滤膜：孔径0.22μm。

5.11配制ZPT标准储备溶液：准确称取约0.02g（精确到0.1mg）的吡啶硫酮锌（5.3）于25mL

容量瓶中，用二甲基亚砜（5.2）稀释至刻度。吡啶硫酮锌不稳定，应避光保存，标准溶液应现配现用。

5.12配制ZPT标准溶液：采用逐级稀释的方法，用分度吸量管（6.5）或单标线吸量管（6.6）移取适

量的标准储备溶液（5.11）于合适的容量瓶中，用提取溶剂（5.5）稀释成适用浓度的标准工作溶液。

注：适用的ZPT标准溶液的浓度可为50μg/mL、30μg/mL、10μg/mL、5μg/mL和2.5μg/mL。

5.13配制衍生化标准工作溶液：依次移取2mLZPT标准溶液（5.12）、5mLEDTA溶液（5.7）、5mL

衍生化溶液（5.9），混合均匀后，静置30min。

5.14一般规定：除另有规定，在分析中仅使用确认为分析纯及以上纯度的试剂和符合GB/T6682—2008

要求的一级水。

6仪器设备

6.1高效液相色谱仪（HPLC）：配置紫外检测器或二极管阵列检测器，配置反相液相色谱柱。

6.2超声波萃取仪：功率≥500W，配备控温装置。

6.3天平：精度0.1mg。

6.4容量瓶：适合的规格，GB/T12806—2011A级。

6.5分度吸量管：适合的规格，GB/T12807—1991A级。

注：也可使用精度满足要求的其他移液设备，如活塞式移液枪等。

6.6单标线吸量管：适合的规格，GB/T12808—2015A级。

6.7离心机：转速＞3000rpm。

6.8样品瓶：约15mL，具有可密封的瓶盖。

6.9粉碎设备：粉碎机、剪刀、不锈钢刀片等。

7样品

7.1按GB/T3186的规定取样，也可按商定方法取样。取样量根据检验需要确定。

7.2按GB/T20777的规定，检查和制备每一个试验样品，准备“待测”状态下的最终试验样品。

8试验步骤

8.1试验溶液的制备

平行做两份试验。

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8.1.1液态试样制备

将样品搅拌均匀，按产品明示的配比配制混合样品，称取试样约0.1g（精确到0.1mg），置于10mL

容量瓶（6.4）中，记录试样质量m，加入5mL提取溶剂（5.5），充分振摇使试样得到最大程度分散，

加入提取溶剂（5.5）定容至刻度，记录定容体积V，用超声波萃取仪（6.2）在水浴温度不超过40℃的

条件下超声提取30min。取5mL上述萃取液离心分离（如果超声提取后的溶液能静置分层，可不用离心

分离），得上清液A。用单标线吸量管（6.6）或分度吸量管（6.5）在样品瓶（6.8）中依次移取2mL

上清液A、5mLEDTA溶液（5.7）、5mL衍生化溶液（5.9），混合均匀后，静置30min，得溶液B。用

0.22μm微孔滤膜（5.10）过滤溶液B，得滤液C，用于提取溶剂的测定（见8.4）。

8.1.2固态试样制备

在室温下用粉碎设备（6.9）粉碎样品，使颗粒尺寸的直径小于5mm。称取粉碎后的试样约0.1g

（精确至0.1mg），置于10mL容量瓶（6.4）中，记录试样质量m，加入5mL提取溶剂（5.5），充分振

摇使试样得到最大程度分散，加入提取溶剂（5.5）定容至刻度，记录定容体积V，用超声波萃取仪（6.2）

在水浴温度不超过40℃的条件下超声提取1h。取5mL上述萃取液离心分离（如果超声提取后的溶液能

静置分层，可不用离心分离），得上清液D。用单标线吸量管（6.6）或分度吸量管（6.5）在样品瓶（6.8）

中依次移取2mL上清液D、5mLEDTA溶液（5.7）、5mL衍生化溶液（5.9），混合均匀后，静置30min，

得溶液E。用0.22μm微孔滤膜（5.10）过滤溶液E，得滤液F，用于提取溶剂的测定（见8.4）。

注1：若样品具有韧性不易粉碎（如弹性或塑性涂膜），可使用干净的剪刀等工具将其尽可能剪碎。

注2：粉末状样品，可直接萃取。

8.1.3空白试验

空白试验应与测试平行进行，并采用相同的试验步骤，取相同量的所有试剂，但不加试样。空白试

验结果应低于检出限（见8.6）。

8.2HPLC的测试条件优化

根据所用HPLC的性能及待测试样的实际情况选择最佳的测试条件。

由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱分析的普遍参数，列于附录A中A.1的液相色

谱测试条件已被证明对测试是合适的。也可根据所用HPLC的性能及待测试样的实际情况选择最佳的HPLC

测试条件。

8.3标准工作曲线的绘制

按8.2规定的HPLC测试条件测定衍生化标准工作溶液（5.13），以峰面积为纵坐标，相应质量浓度

为横坐标，绘制标准工作曲线。标准工作曲线至少包括五个标准工作溶液，其相关系数R2应≥0.995，

否则应重新绘制新的标准工作曲线。

8.4提取液的测定

按与绘制标准工作曲线（见8.3）相同的仪器测试条件测定滤液C或F，以保留时间定性，记录吡啶

硫酮锌衍生物的液相色谱图（参见附录A中图A.1），对吡啶硫酮锌衍生物的峰面积（扣除空白试验中吡

啶硫酮锌衍生物的峰面积）定量，通过标准工作曲线得出滤液C或F中吡啶硫酮锌衍生物的质量浓度ρ。

如提滤液C或F中吡啶硫酮锌衍生物的质量浓度超出标准工作曲线范围，可以用乙腈和水的混合溶液[配

比：乙腈:水=1:3（体积比）]适当稀释后上机测定。

8.5试验数据处理

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试样中吡啶硫酮锌的含量以吡啶硫酮锌的质量分数ω计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公

式（1）计算：

VF

=…………（1）

m

式中：

ρ——从标准工作曲线上读取的吡啶硫酮锌衍生物的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；

V——试验溶液的定容体积，单位为毫升（mL）；

F——试验溶液的稀释因子；

m——试样的质量，单位为克（g）。

计算两次平行试验测试结果的平均值，以平均值报出结果。当测定值小于100mg/kg时，结果表示

到小数点后一位；当测定值大于100mg/kg时，以整数值报出结果。

8.6检出限

吡啶硫酮锌的检出限为50mg/kg。

9精密度

9.1重复性

在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相

互独立进行测试获得的两次测试结果的相对偏差不大于10%，以相对偏差大于10%的情况不超过5%为前

提。

9.2再现性

在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立

进行测试获得的两次独立测试结果的相对偏差不大于20%，以相对偏差大于20%的情况不超过5%为前提。

10试验报告

试验报告应至少包括下列内容：

a)本文件编号；

b)识别待试产品必需的全部细节，如样品名称、样品状态、组分配比、提取方法等；

c)所使用的其他提取溶剂；

d)试验结果；

e)试验中观察到的任何异常现象；

f)试验日期。

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附录A

（资料性）

HPLC测定吡啶硫酮锌的参考条件

A.1液相色谱条件

A.1.1色谱柱：ZORBAXEclipseXDBC18，4.6mm×250mm，5μm。

A.1.2流速：1.0mL/min。

A.1.3柱温：40℃。

A.1.4检测器：二极管阵列检测器（DAD）。

A.1.5检测波长：263nm。

A.1.6进样量：20μL。

A.1.7流动相：流动相A，水；流动相B，乙腈。

A.1.8梯度洗脱程序：见表A.1。

表A.1梯度洗脱程序

时间/min流动相A/%流动相B/%

0.0070.030.0

10.070.030.0

13.00.0100.0

18.00.0100.0

19.070.030.0

30.070.030.0

A.2吡啶硫酮锌衍生物的液相色谱图见图A.1。

图A.1吡啶硫酮锌衍生物的液相色谱图

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附录B

（资料性）

起草单位和主要起草人

本文件主要起草单位：。

本文件参加起草单位：。

本文件主要起草人：。

_________________________________

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ICS87.040

CCSG50

团体标准

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涂料中多种禁限用生物杀伤剂含量的测定

第1部分：吡啶硫酮锌

Determinationofmultiplebannedandrestrictedbiocidescontent

ofcoatingmaterials

Part1:Zincpyrithione

（征求意见稿）

2024-XX-XX发布2024-XX-XX实施

中关村材料试验技术联盟发布

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涂料中多种禁限用生物杀伤剂含量的测定第1部分：吡啶硫酮锌

重要提示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全

问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

本文件规定了采用高效液相色谱法测定涂料中吡啶硫酮锌含量的原理、试剂和材料、仪器和设备、

取样、试验步骤、精密度、试验报告的内容。

本文件适用于涂料、涂料用原材料及涂膜中吡啶硫酮锌含量的测定。吡啶硫酮铜等含量的测定也可

参考本标准。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样

GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法

GB/T12806—2011实验室玻璃仪器单标线容量瓶

GB/T12807—1991实验室玻璃仪器分度吸量管

GB/T12808—2015实验室玻璃仪器单标线吸量管

GB/T20777色漆和清漆试样的检查和制备

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4原理

以二甲亚砜和丙酮的混合溶液为提取溶剂，用超声提取和离心分离相结合的方法提取试样中的吡啶

硫酮锌。利用7-氯-4-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑（NBD-Cl）和乙二胺四乙酸钠（Na2EDTA）对吡啶硫酮

锌进行衍生化，通过高效液相色谱仪对吡啶硫酮锌衍生物的检测来获得吡啶硫酮锌的含量，外标法定量。

注1：可选择其他经确认的回收率相当的提取溶剂和提取方法（如索氏提取法等）。

注2：可选择能满足精度要求的液相色谱-串联质谱法等。

5试剂和材料

5.1乙腈（ACN）：色谱纯。

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5.2二甲基亚砜（DMSO）：分析纯。

5.3吡啶硫酮锌（ZPT）（CASNo.13463-41-7）：质量分数不小于99%，或已知纯度。

5.4丙酮：分析纯。

5.5提取溶剂：DMSO:丙酮=3:7（体积比）。

5.6乙二胺四乙酸钠（Na2EDTA）：质量分数不小于98%。

5.7EDTA溶液：称取0.8gNa2EDTA于50mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，超声20min使固体

溶解。

5.87-氯-4-硝基-2-氧杂-1,3-二唑（NBD-Cl）（CASNo.10199-89-0)：质量分数不小于97%。

5.9衍生化溶液：称取2.0gNBD-Cl（5.8）至100mL容量瓶中，用乙腈（5.1）稀释至刻度，摇匀

至溶解。

5.10有机相微孔滤膜：孔径0.22μm。

5.11配制ZPT标准储备溶液：准确称取约0.