2025高考化学总复习 第8章　第30讲　沉淀溶解平衡

第八章水溶液中的离子反应与平衡第30讲沉淀溶解平衡课标解读1．认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡，了解沉淀的生成、溶解与转化。2．理解溶度积(Ksp)的含义，并能进行相关计算。3．了解常见沉淀溶解平衡图像的形式，能分析沉淀溶解平衡图像，获取关键信息，解决相关问题。4．利用沉淀溶解平衡原理，分析图像中离子浓度的关系、沉淀溶解平衡的移动方向并计算溶度积等。考点2提能训练练案[30]考点1考点1沉淀溶解平衡及应用知识梳理1．固体溶质的溶解性在25℃时，固体物质的溶解度与溶解性存在的关系如下：2．沉淀溶解平衡(1)定义沉淀溶解平衡状态是指在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，____________速率和____________速率相等的状态。这种平衡称为沉淀溶解平衡。沉淀溶解沉淀生成饱和等于(2)沉淀溶解平衡的建立①v(溶解)______v(沉淀)，固体________②v(溶解)______v(沉淀)，溶解________③v(溶解)______v(沉淀)，________晶体>溶解＝平衡<析出[微点归纳]

①沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，沉淀溶解平衡也同样遵循勒夏特列原理。②沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。(3)沉淀溶解平衡的特征(4)影响沉淀溶解平衡的因素①内因难溶电解质本身的性质，这是决定因素。a．绝对不溶的电解质是没有的。b．同是难溶电解质，溶解度差别也很大。c．易溶电解质作溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。ΔH>0，说明外因对沉淀溶解平衡的影响。外界条件移动方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)升高温度________________________加入少量的AgNO3________________________通入H2S________________________通入HCl________________________正向增大增大逆向增大减小正向减小增大逆向减小增大3.沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成方法举例原理(离子方程式)调节pH法除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至7______________________________________________________加沉淀剂法通入H2S气体除去污水中的Cu2＋____________________________H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋(2)沉淀的溶解方法举例原理(离子方程式)酸溶法加入稀盐酸除去碳酸钙______________________________________________配位溶解法用足量氨水溶解并除去AgCl________________________________________________________CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O(3)沉淀的转化①实质：沉淀溶解平衡的移动，沉淀的溶解度差别________，越容易转化。越大②应用示例应用举例原理(离子方程式)锅炉除垢将CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3________________________________________________________________矿物转化CuSO4溶液遇PbS转化为CuS________________________________________________________4.溶度积常数(Ksp)(1)溶度积与离子积类型溶度积离子积定义离子浓度幂的乘积沉淀溶解平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(AmBn)＝______________，式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)＝_______________式中的浓度是任意时刻浓度cm(An＋)·cn(Bm－)cm(An＋)·cn(Bm－)应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解①Qc>Ksp：溶液中有________析出②Qc＝Ksp：沉淀与溶解处于________状态③Qc<Ksp：溶液中______沉淀析出沉淀平衡无(2)Ksp的意义Ksp可以反映难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp越大的难溶电解质在水中的溶解能力越______，一般溶解度也越______；但阴、阳离子个数比不相同时，Ksp大的难溶电解质的溶解度不一定大。(3)Ksp的影响因素Ksp只受________影响，与其他外界条件无关。绝大多数难溶电解质的溶解是________过程，升高温度，平衡向________方向移动，Ksp________。强大温度吸热溶解增大深度思考：沉淀转化是否只能向着更难溶的方向？[提示]

在一定条件下，也可以由难溶物转化为溶解度较大的物质，如在BaSO4饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，只要Qc(BaCO3)>Ksp(BaCO3)就可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。[微点拨]

①沉淀溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。自主小练1．易错辨析：正确的打“√”，错误的打“×”。(1)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动。()(2)NaCl溶解性很好，饱和NaCl溶液中不存在溶解平衡。()[提示]

易溶电解质作溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。(3)沉淀达到溶解平衡时，溶液中难溶电解质电离出的各个离子浓度均相等。()[提示]

溶解平衡时，溶液中各离子浓度不再改变，不一定相等。×××(4)室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。()[提示]

食盐水中c(Cl－)大，抑制AgCl的溶解，故AgCl在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度。(5)沉淀溶解是吸热过程，降低温度，溶解平衡一定逆向移动。()[提示]

少数沉淀(如氢氧化钙)溶解放热，升温逆向移动。(6)AgCl的Ksp大于Mg(OH)2，则AgCl的溶解度大于Mg(OH)2。()[提示]

溶度积大的难溶电解质溶解度不一定大，只有组成类型相同的难溶电解质才可以通过Ksp比较溶解度大小。×××(7)溶度积常数只受温度影响，Ksp随温度升高而增大。()[提示]

大多数难溶电解质Ksp随温度升高而增大，少数(如氢氧化钙)升高温度Ksp减小。(8)Mg(OH)2在NaOH溶液中的溶解度与在水中一样。()[提示]

OH－抑制Mg(OH)2的溶解，在NaOH溶液中溶解度小。(9)在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小。()[提示]

H＋可以与ZnS中S2－结合促进溶解平衡，进而溶解ZnS，而H＋不能溶解CuS，所以CuS的溶解度比ZnS的小。××√(10)已知常温下：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，将0.002mol·L－1的AgNO3溶液与0.002mol·L－1的KCl溶液等体积混合会产生AgCl沉淀。()[提示]

混合后Qc＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝0.001mol·L－1×0.001mol·L－1＝1.0×10－6>1.8×10－10，故生成AgCl沉淀。(11)沉淀溶解达到平衡时，v(沉淀)＝v(溶解)。()√√[提示]

前者为BaSO4的电离方程式，后者为BaSO4沉淀溶解平衡的离子方程式。(13)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，保持温度不变，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动。()[提示]

难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加它的量对平衡无影响。××(14)在白色ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液，沉淀变黑，说明CuS比ZnS更难溶于水。()(15)Ksp既与难溶电解质的性质和温度有关，也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关。()[提示]

Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量和溶液中离子浓度无关。(16)常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变。()√×√(17)25℃时，Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl)，则溶解度：Ag2CrO4<AgCl。()[提示]

两者的化学式中阴、阳离子个数比不同，不能依据Ksp比较溶解度。(18)常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小。()[提示]

Ksp只与难溶电解质自身的性质和温度有关，所以BaCO3的Ksp不变。××(19)相同温度下，Ksp小的电解质其溶解能力一定比Ksp大的电解质的溶解能力小。()[提示]

对于相同类型的物质，Ksp的大小能够反映难溶电解质溶解能力的大小，不是同种类型的不能直接通过Ksp的大小来比较。(20)牙膏中添加氟化物用于预防龋齿，发生的是氧化还原反应。()[提示]

是沉淀的转化。××2．(1)利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子？[提示]

不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，沉淀已经完全。(2)试用平衡移动原理解释下列事实：分别用等体积的蒸馏水和0.01mol·L－1的盐酸洗涤AgCl沉淀，为什么用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量？②已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其浓度均小于1×10－6mol·L－1)，需调节溶液pH范围为____________。4.7×10－75.0<pH<7.1①升高温度，上述平衡逆向移动②向上述溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液④恒温下，向上述溶液中加入CaO，溶液的pH升高⑤给上述溶液加热，溶液的pH升高⑥向上述溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加⑦向上述溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变A．①⑥

B.①⑥⑦ C．②③④⑥ D.①②⑤⑦微考点1沉淀溶解平衡及其影响因素A[解析]

加入碳酸钠粉末会生成CaCO3，使Ca2＋浓度减小，②错误；Ca(OH)2的溶度积较大，要除去溶液中的Ca2＋，应将Ca2＋转化为更难溶的CaCO3，③错误；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错误；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑤错误；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑦错误。【对点训练】(2023·山东潍坊高三检测)室温下向100mL蒸馏水中加入1gCaCO3，一段时间后再向其中加入10mL蒸馏水，一段时间后继续加入10mL蒸馏水。该过程中电导率的变化如图：已知：室温下，CaCO3的溶解度为0.0013g。下列说法不正确的是()A．a→b电导率上升是由于CaCO3固体部分溶解于水中B．c和e对应的时刻分别加入了10mL蒸馏水C．c→d、e→f，电导率下降，说明CaCO3的溶解平衡逆向移动D．g后的电导率几乎不再改变，说明CaCO3的溶解达到平衡状态C[解析]

碳酸钙在水中的溶解度小，溶于水的碳酸钙在溶液中完全电离，使溶液中的离子浓度增大，导致a→b电导率上升，故A项正确；由图可知，c→d、e→f的电导率下降，说明溶液中离子浓度减小，则c和e对应的时刻应该是分别加入了10mL蒸馏水，加入蒸馏水，碳酸钙的溶解平衡正向移动，故B项正确，C项错误；g后的电导率几乎不再改变，说明溶液中的离子浓度不再改变，碳酸钙的溶解在溶液中达到平衡状态，故D项正确。(2024·北京石景山区模拟)已知：Ag＋＋SCN－===AgSCN↓(白色)，某同学探究AgSCN的溶解平衡及转化，进行以下实验。微考点2沉淀溶解平衡的应用下列说法不正确的是()A．①中现象能说明Ag＋与SCN－生成AgSCN沉淀的反应有限度B．②中现象产生的原因是发生了反应Fe(SCN)3＋3Ag＋===3AgSCN↓＋Fe3＋C．③中产生黄色沉淀的现象能证明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小D．④中黄色沉淀溶解的原因可能是AgI与KI溶液中的I－进一步发生了反应C[解析]

由实验过程可知，AgNO3和KSCN溶液恰好完全反应生成AgSCN沉淀，向上层清液中滴加Fe(NO3)3溶液，得到浅红色溶液，则上层清液中含有SCN－，说明Ag＋与SCN－生成AgSCN沉淀的反应有限度，A正确；向含Fe(SCN)3的浅红色溶液加入AgNO3溶液，红色褪去，产生白色沉淀，发生了反应：Fe(SCN)3＋3Ag＋===3AgSCN↓＋Fe3＋，B正确；向①中加入AgNO3溶液生成白色沉淀AgSCN后，AgNO3仍剩余；向②中加入2mol·L－1KI溶液，溶液中Ag＋和I－反应生成AgI黄色沉淀，未发生AgI和AgSCN之间的转化，故不能比较二者的溶解度大小，C错误；④向白色沉淀AgSCN中加入2mL2mol·L－1KI溶液，白色沉淀转化为黄色沉淀，则AgSCN转化为AgI；随后沉淀溶解，得到无色溶液，由于溶液中KI有剩余，可能是AgI和I－反应生成无色易溶性物质，D正确。【对点训练】A．关节炎发作时，体液的pH增大B．控制食盐摄入量有利于减缓关节炎的发生C．关节炎患者冬季注意保暖可减缓症状D．升高温度，平衡②向逆反应方向移动A[解析]

根据题意，关节炎发作时，题给平衡正向移动，形成NaUr晶体，c(H＋)增大，体液的pH减小，A错误；控制食盐摄入量，可减小体液中c(Na＋)，从而减小NaUr晶体生成，有利于减缓关节炎的发生，B正确；关节炎患者冬季要注意保暖，因为温度升高，反应②正向进行程度减小，可减缓症状，C正确；反应②的ΔH<0，升高温度，平衡逆向移动，D正确。2．(2024·河北衡水高三检测)为研究沉淀的生成及转化，同学们进行下图所示实验。下列关于该实验的分析不正确的是()A．①中产生白色沉淀的原因是c(Ag＋)·c(SCN－)>Ksp(AgSCN)C．②中无明显变化是因为溶液中的c(SCN－)过低D．上述实验不能证明AgSCN向AgI沉淀转化反应的发生D沉淀转化的三种常见情况

难溶的电解质转化为更难溶的电解质较易实现，即沉淀向溶解度小的方向转化更容易。

沉淀类型相同且Ksp的数值相差不大时，Ksp小的沉淀可转化为Ksp大的沉淀，这时要加入浓度较大的沉淀剂。例如，Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)，通常加入饱和Na2CO3溶液，可实现BaSO4向BaCO3的转化。12

沉淀类型相同且Ksp的数值相差很大时，Ksp小的沉淀不能转化为Ksp大的沉淀。31．(2024·江西赣州模拟)25℃时，Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp(CuS)＝6.3×10－36，Ksp(ZnS)＝1.6×10－24。下列有关说法正确的是()A．25℃时，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B．25℃时，饱和CuS溶液中Cu2＋的浓度为6.3×10－36mol·L－1C．向等物质的量浓度FeCl2、ZnCl2的混合溶液中加入少量Na2S，只有FeS沉淀生成微考点3溶度积常数及其应用D(2)向0.10mol·L－1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色Cu(OH)2沉淀生成，当溶液的pH＝8时，c(Cu2＋)＝__________mol·L－1(已知Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20)。若在0.10mol·L－1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2＋完全沉淀为CuS，此时溶液中的H＋浓度为_________mol·L－1。52.2×10－80.20(2)pH＝8时c(OH－)＝10－6mol·L－1，由Cu(OH)2的溶度积常数可知：Ksp＝2.2×10－20＝10－12×c(Cu2＋)，得c(Cu2＋)＝2.2×10－8

mol·L－1；使Cu2＋完全沉淀为CuS，已知c(Cu2＋)＝0.10mol·L－1，根据反应关系式Cu2＋～2H＋可得，c(H＋)＝0.20mol·L－1。【对点训练】1．(2024·山东青岛高三检测)分别进行下列操作，由现象得出的结论正确的是()选项操作现象结论A将稀硫酸和Na2S反应生成的气体通入AgNO3与AgCl组成的悬浊液中出现黑色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)D选项操作现象结论B向盛有2mL0.1mol·L－1AgNO3溶液的试管中滴加1mL0.1mol·L－1NaCl溶液，再向其中滴加4～5滴0.1mol·L－1KI溶液先有白色沉淀生成，后又产生黄色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)C向AgI悬浊液中滴入Na2S溶液固体变黑Ksp(AgI)<Ksp(Ag2S)D将H2S气体通入浓度均为0.01mol·L－1的ZnSO4和CuSO4溶液中先出现CuS黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)[解析]

生成的硫化氢与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀，没有沉淀的转化，无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(Ag2S)的大小，A错误；AgNO3溶液过量，KI直接与AgNO3反应，无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(AgI)的大小关系，B错误；溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质，AgI悬浊液中滴入Na2S溶液，固体变黑，说明Ksp(Ag2S)<Ksp(AgI)，C错误；难溶的物质先沉淀出来，说明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)，D正确。Ksp的大小比较解题思路2．(2024·河北衡水高三检测)已知25℃时，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。(1)氯化银的饱和溶液中，c(Cl－)≈______________mol·L－1，向其中加入NaCl固体，溶解平衡________(填“左移”“不动”或“右移”)，溶度积常数________。(2)若向50mL0.018mol·L－1的AgNO3溶液中加入50mL0.020mol·L－1的盐酸，混合后溶液中的c(Ag＋)＝___________mol·L－1，pH＝______。1.3×10－5左移不变1.8×10－72(3)氯化银的饱和溶液和铬酸银的饱和溶液中，Ag＋浓度大小关系为____________________________，由此可得出____________更难溶。(5)将等体积的4×10－3mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3mol·L－1的K2CrO4溶液混合后______(填“有”或“没有”)Ag2CrO4沉淀产生。Ag2CrO4>AgClAgCl4.7×10－7有(3)根据Ag2CrO4的沉淀溶解平衡：

根据Ksp比较两种电解质的溶解度大小(1)Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。在相同温度时，对于同类型的物质，Ksp数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。例如，AgCl、AgBr、AgI都是AB型，由Ksp数值可知，溶解度：AgCl>AgBr>AgI。(2)不同类型的物质，Ksp差距不大时不能直接作为比较依据。1

溶度积计算的三种常见设问方式2(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝10amol·L－1。考点2沉淀溶解平衡图像及分析知识梳理1．两类沉淀溶解平衡图像(1)沉淀溶解平衡——浓度图像①典型示例(以某温度下AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线为例)②图中点的变化及分析a→c曲线上变化，增大c(Br－)d→c加入AgNO3(忽略溶液体积变化)c→a曲线上变化，增大c(Ag＋)曲线上方的点表示有沉淀生成，曲线下方的点表示不饱和溶液，曲线上的点处于平衡状态(2)沉淀溶解平衡——对数图像2.沉淀滴定曲线及分析(1)曲线L1代表与______________________与V(AgNO3溶液)的变化关系。(2)T

℃时，溶度积Ksp(Ag2CrO4)＝_____________。(3)相同实验条件下，若改为0.05mol·L－1的KCl和K2CrO4溶液，则曲线L2中N点向点______上方移动。－lgc(Cl－)4.0×10－12Q自主小练1．(2024·黑龙江齐齐哈尔模拟)FeAsO4在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2>T1)。下列说法不正确的是()A．温度为T2时，Ksp(FeAsO4)＝10－2aB．c(FeAsO4)：Z>W＝XC．FeAsO4的溶解过程吸收能量D．将Z溶液升温一定可以得到Y溶液D2．某温度下，分别向10mL浓度均为0.1mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lgc(Cu2＋)和－lgc(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示[已知：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，lg3≈0.5]。下列说法错误的是()A．溶液pH：a<b<eB．a点的ZnCl2溶液中：c(Cl－)<2[c(Zn2＋)＋c(H＋)]C．a－b－e为滴定CuCl2溶液的曲线D．d点纵坐标约为33.9C1．(2024·山东肥城模拟)25℃时，Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中，金属阳离子的物质的量浓度的负对数[－lgc(M2＋)]与溶液pH的变化关系如图所示，已知该温度下Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]。下列说法正确的是()微考点1沉淀溶解平衡图像及分析CA．线a表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系B．除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2＋，可加入适量CuOC．当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时，溶液中c(Fe2＋)∶c(Cu2＋)＝104.6∶1D．向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH固体，可转化为Y点对应的溶液[思路点拨]

(1)分析坐标：横坐标pH越大，c(OH－)越大；纵坐标－lgc(M2＋)越大，c(M2＋)越小。[解析]

根据图示，pH相同时，线a对应的c(M2＋)小，因Fe(OH)2与Cu(OH)2属于同类型沉淀，一定温度下，Ksp越大，c(M2＋)越大，故线a表示Cu(OH)2饱和溶液中的变化关系，A错误；Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]，则调节pH过程中，Cu2＋先沉淀，除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2＋，应先加入H2O2将Fe2＋氧化为Fe3＋，再调节pH除去Fe3＋，B错误；根据图知pH＝10时，－lgc(Cu2＋)＝11.7，－lgc(Fe2＋)＝7.1，可以计算出该温度下Ksp[Cu(OH)2]＝10－11.7×(10－4)2＝10－19.7，Ksp[Fe(OH)2]＝10－7.1×(10－4)2＝10－15.1，当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存2．(2024·山东青岛高三检测)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()BA．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B．图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动[解析]

图中p、q对应纵横坐标数值相等，即c(Cd2＋)＝c(S2－)，则a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度，A正确；图中m、n、p点对应的温度相同，小于q点对应的温度，对应的Ksp的关系为Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)<Ksp(q)，B错误；向m点的溶液中加入少量Na2S固体，c(S2－)增大，而Ksp不变，c(Cd2＋)减小，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动，C正确；温度降低时，CdS在水中的溶解度逐渐减小，饱和溶液降温后离子浓度减小，但仍为饱和溶液，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动，D正确。【对点训练】1．(2024·湖南永州高三检测)在T

℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知T

℃时AgCl的Ksp＝4×10－10，下列说法不正确的是()BA．T

℃时，AgBr的Ksp为4.9×10－13B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点到b点C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液2．(2024·山东泰安高三检测)T1

℃时，AgCl、AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(X表示Cl或Br)，Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)。下列说法正确的是()AA．L1代表AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线B．其他条件不变，增大c(X－)，N点会向P点移动C．AgCl在水中和氯化钠溶液中的溶解度相同D．向2mL0.5mol·L－1NaCl溶液中加入3～4滴0.1mol·L－1AgNO3溶液，得到白色沉淀，再滴加0.1mol·L－1NaBr溶液，出现浅黄色沉淀，可以证明Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr)沉淀溶解平衡图像类题的解题策略

明确图像中纵、横坐标的含义：看清纵、横坐标代表c(离子)、lgc(离子)还是－lgc(离子)。

理解图像中线上点、线外点的含义：线上任意一点都处于平衡状态，此时Q＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在线上变化，不会出现在线以外。12

抓住Ksp的特点，结合选项分析判断(1)溶液在蒸发时，离子浓度变化有两种情况：①原溶液不饱和时，离子浓度都增大；②原溶液饱和时，离子浓度都不变。(2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。3(2024·河南新乡三模)已知：AgA、Ag2B都是难溶盐。室温下，向体积均为10mL、浓度均为0.1mol/L的NaA溶液、Na2B溶液中分别滴加0.1mol/L的AgNO3溶液，溶液中pX与AgNO3溶液体积的关系如图所示[已知：pX＝－lgc(A－)或－lgc(B2－)]。下列推断错误的是()微考点2沉淀滴定曲线及分析A．室温下，Ksp(Ag2B)＝4×10－3aB．对应溶液中c(Ag＋)：e>fC．室温下，溶解度：S(AgA)<S(Ag2B)D．若c(AgNO3)变为0.05mol/L，则c点向e点移动D[解析]

由图可知，c点所在曲线为AgNO3溶液滴定NaA溶液的曲线，e点所在曲线为AgNO3溶液滴定Na2B溶液的曲线。室温下，加入

10mL硝酸银溶液时，NaA溶液完全反应得到AgA饱和溶液，溶液中A－和Ag＋浓度都为10－bmol/L，AgA的溶度积为10－2b，加入20mL硝酸银溶液时，Na2B溶液完全反应得到Ag2B饱和溶液，溶液中B2－浓度为10－amol/L、Ag＋浓度为2×10－amol/L，Ag2B的溶度积为4×10－3a，故A正确；温度不变，溶度积不变，c(B－)越大，溶液中c(Ag＋)越小，c(B2－)为f>e，则c(Ag＋)为e>f，故B正确；AgA饱和溶液中银离子浓度小于Ag2B饱和溶液中的，所以AgA的溶解度小于Ag2B的，故C正确；若硝酸银溶液浓度变为0.05mol/L，则加入20mL硝酸银溶液时，NaA溶液完全反应得到AgA饱和溶液，由温度不变，溶度积不变可知，溶液中Ag＋浓度还是10－bmol/L，则c点会向d点移动，故D错误。【对点训练】1．(2024·河北衡水高三检测)常温下，用Na2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋四种金属离子(用M2＋表示)，所需S2－最低浓度的对数值lgc(S2－)与lgc(M2＋)的关系如图所示，下列说法正确的是()DA．室温时向ZnS悬浊液中加入ZnSO4固体，Ksp(ZnS)将随之减小B．Na2S溶液中：c(OH－)<c(H＋)＋c(HS－)＋c(H2S)C．为除去MnCl2溶液中混有的少量CuCl2，可加入适量Na2S固体，充分搅拌后过滤D．向100mL浓度均为1×10－5mol·L－1的Fe2＋、Zn2＋混合溶液中逐滴加入1×10－4mol·L－1的Na2S溶液，Fe2＋先沉淀，证明Ksp(FeS)<Ksp(ZnS)[解析]

Ksp只与温度有关，温度不变，Ksp不变，A错误；根据质子守恒，Na2S溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，因此有c(OH－)>c(H＋)＋c(HS－)＋c(H2S)，B错误；除杂时不能引入新的杂质，加入Na2S固体引入了Na＋，C错误；FeS、ZnS属于同类型沉淀，且

Fe2＋、Zn2＋的起始浓度相等，加入Na2S溶液，Fe2＋先沉淀，说明Ksp(FeS)<Ksp(ZnS)，D正确。AA．由图可知常温下Ksp(CaWO4)<Ksp[Ca(OH)2]B．饱和Ca(OH)2溶液中加入少量CaO，溶液变浑浊，c(Ca2＋)减小D．d点的CaWO4溶液中，加入CaCl2固体，d点溶液组成沿da线向c点移动(假设混合后溶液体积不变)命

题

分

析(1)以具体探究实验为依托，考查沉淀溶解平衡在外界因素影响下的移动；(2)以工艺流程形式考查沉淀溶解平衡的应用，包括沉淀的生成、溶解和转化；(3)以具体情境为背景，综合考查溶度积的计算和应用；(4)沉淀溶解平衡图像的分析。真

题

演

练AA．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75D．c(NH3)＝0.01mol·L－1时，溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}>c{[Ag(NH3)]＋}>c(Ag＋)[思路点拨]

对于溶度积和平衡常数融合的曲线问题，一看起点，对于XY型饱和溶液，起点时各离子浓度相等；二看曲线走势，如本题中lgc(Ag＋)随氨水浓度增大而减小，lgc(Cl－)随氨水浓度增大而增大，有的离子先增大后减小等；三作辅助线，如本题可以作一条lgc(NH3)为－1或－2时的垂直于横坐标的竖直线，比较各离子浓度大小。[解析]

AgCl饱和溶液中Ag＋和Cl－浓度相等，随着氨水浓度增大，c(Ag＋)变小，c(Cl－)增大，根据题图分析，曲线Ⅲ为lgc(Ag＋)，曲线Ⅳ为lgc(Cl－)，根据题给两步反应分析，lgc{[Ag(NH3)]＋}先变大后减小(或不变)，lgc{[Ag(NH3)2]＋}逐渐增大，所以曲线Ⅰ为

lgc{[Ag(NH3)2]＋}，曲线Ⅱ为lgc{[Ag(NH3)]＋}，据此分析。A项，AgCl的溶解度与溶液的温度有关，不随氨气浓度变化而变化，错误；B项，根据题图可知，lgc(NH3)＝－1时，c(Ag＋)＝10－7.40mol·L－1，c(Cl－)＝

10－2.35mol·L－1，AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝