电解质溶液图像分析-2025年上海高考化学复习专练（解析版）

重难点12电解质溶液图像分析

o---------h

1备题趋势

水溶液中的离子平衡是化学反应原理摸块中的重要章节，涉及宏观辨识与微观探析，变化观念与平衡

思想以及证据推理与模型认知等多重学科素养，上海高考中主要是以电解质溶液曲线变化为载体，考查电

离平衡常数、水解平衡常数、溶度积的计算，指示剂的选择，对水的电离平衡的影响，溶液中粒子浓度的

大小关系，以及外界条件对电离平衡、水解平衡、溶解平衡的影响，从高考命题的变化趋势来看，溶液中

离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。预计2025年，“四大常数”的计算及应用、中和

滴定的迁移应用，离子浓度大小比较、沉淀溶解平衡仍为考查的重点，尤其是注意溶度积的计算及应用。

1.电解质溶液中的三大平衡

三大平衡电离平衡水解平衡沉淀溶解平衡

示例CH3coOHCH3COO+H2OAgCl(s)

++

CH3COO+HCH3COOH+OH-Ag(aq)+CV(aq)

研究弱电解质（包括弱酸、弱碱、盐溶液（包括强酸弱碱盐、弱酸强难溶电解质（如难溶的

对象水、多元弱酸的酸式酸根）碱盐、弱酸弱碱盐）酸、碱、盐等）

Ka=Kh=Ksp(AgCl)=

平衡常数

C(CHCOO)C(H+)C(CHCOOH)C(OH)

33+

c(Ag)-C(Cl)

C(CH3COOH)C(CH3COO)

升高促进电离，离子浓度增大，Ksp可能增大，也可能减

促进水解，Kh增大

温度Ka增大小

促进电离，离子浓度（除OH-促进水解，离子浓度（除H+外）减

影加水稀释促进溶解，Kp不变

外）减小，&不变小，题不变

响

加入AgNO3溶液或NaCl

因加入相应加入CH3coONa固体或盐力口入CH3co0H或NaOH,抑制水

溶液，抑制溶解，Kp不

素离子酸，抑制电离，&不变解，廊不变

变

加入反应加入NaOH,促进电离，&加入氨水，促进溶解，金

加入盐酸，促进水解，的不变

离子不变不变

2.Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系

(1)一元弱酸强碱盐：Kh=Kw/Ka；

(2)一元弱碱强酸盐：Kh=Kw/&；

3++3+3+

(3)多元弱碱强酸盐，如氯化铁：Fe(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(s)+3H(aq),A：h=c(H)/c(Fe)o将

(KW)3=C3(H+)XC3(O}T)与Ksp=c(Fe3+)xc3(OJT)两式相除，消去c3(0JT)可得Kh=(Kw>/Ksp。

(4)M(OH)“悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系，M(OH)„(s)M"+(aq)+wOlT(aq),Ksp=c(M"+)d(OlT)

3.电离常数与水解常数的关系

⑴对于一元弱酸HA,Ka与的的关系

HA-H++A-,Ka(HA)=C；,

c(0H)C(HA)

A+H2OHA+OH-,^h(A-)='o

1.0X1014

则Ka-Kh=c(H+)-c(OH-)=Kw,故Kh=等。常温时Ka-Kh=Kw=1.0xl(yi4,跖=

Ka

（2）对于二元弱酸H2B,KMH2B）、Ka2（H2B）与Kh（HB-）、Kh（B,的关系

c(0H)c(HzB)_c(H+)y(0H)c(H2B)_Kw

HB+HOH2B+OH,Kh(HB-)=-

2c(HB)-c(H+)-c(HB-)Kal

KE2-、_C(°H)C(HB-)_C(H+>C(0H)C(HB-)_KW

22

B+H2OHB+OH',“h(B>---C(H+).C(B-)~K^°

4.滴定图像分析的五点方法

如室温下，向20mL0.1mol-L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol-L1NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示。

起始

().1mol•['HA溶液的pH>l,故HA为弱酸

点A

溶液中：

一半

c(A")>c(Na+)>

点B

c(H+)>c(OH-)

溶液中：

中性

c(Na+)=c(A')>

点C

c(H+)=c(OH-)

恰

好溶液中：

反

应c(Na+)>c(A_)>

点D

c(OH-)>c(H+)

溶液中：

过量

T溶质为NaA、NaOHHpH>7卜c(Na+)>c(OH")>

点

E__c(A)>c(H+)

5.“分布系数”图像及分析

分布系数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式，常以pH、分布系数⑹为横、纵坐标，结合滴定实验数

据绘制出关系曲线，这里分布系数（3）代表组分的平衡浓度占总浓度的分数。一元弱酸和二元弱酸的分布系

数图像及分析如下;

一元弱酸（以CH3COOH为例）二元弱酸（以草酸H2c2。4为例）

CH.COOHCH.COO-

H2C2O4HCO;C2OJ-

1I---------1—2

"4/&=4.7

6%：OpH=ifpH=4-

Ui)

(I

34567PH/.PWJPK.

123456

注；pKa为电离常数的负对数PH

K=c(HCzO»c(H+)

AI-C(HCO)

_C(CH3C0C)一)♦以H+)224

a—C(CH3COOH)

A点；C(HC20；)=C(H2C2O4),故Kai=c(H+)=l(yL2；

交点；c(CH3coCr)=c(CH3coOH),故

K=c(Czd歹)-C(H+)

a2-C(HCO；)

Ka=C(H+)=10-4.762

B点;C(C2O5-)=C(HC2OJ),故(2=10-42

6.“对数关系”图像及分析

利用某种离子浓度(或两种离子浓度比值)的对数(或负对数)与溶液的pH为坐标，建立滴定过程中对数

关系图像，电解质溶液中四种常考的对数关系及分析如下表；

类型含义变化规律

pH=-lgc(H+)氢离子浓度的负对数值pH越大，c(H+)越小，溶液的碱性越强

pC=-lgc(C)C离子浓度的负对数值pC越大，c(C)越小

1g喈最越大，反应向正反应方向进行的

ig£m

8c(-X)生成物与反应物离子浓度比的对数值

程度越大

%稀释后与稀释前体积比的对数值1g?越大，稀释程度越大

常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示;

2

(1)向二元弱酸H2Y中滴力口NaOH溶液，依次发生反应；H2Y+OH-===H2O+HY\H¥-+OH===H2O+Y-O

(2)随着NaOH溶液的滴加，溶液的pH增大，坨喏已增大，1g嘿?减小，故曲线M代表1g喏白的变

化，曲线N代表1g黔的变化。

⑶通过图中信息，计算(232丫)=10-43。

7.平衡常数(舄、Ksp)图像及分析

(1)双曲线型

常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲

不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变化曲线

线(Ksp=9xl(y6)

c(OH-)/(mol-L-1)

1]o

曲线b心线a・X

](广耳膜造一3

1(尸

------!-----1-----------►

10-710-64xIO-

c(H+)/mol•L1c(SOt)/mol-L-1

①a、c点在曲线上，a-c的变化为增大

①A、C、B三点均为中性，温度依次升高，品依

2

c(SO4-),如力口入Na2sO4固体，但“不变；

次增大；

②b点在曲线的上方，Q>Kp,将会有沉淀

②D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw=lxl(yi4；

生成；

③AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点；

③d点在曲线的下方，Q<Ksp,则为不饱和

c(H+)<c(OH)

溶液，还能继续溶解CaSCU

(2)直线型(pM-pR曲线)

pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数。

①直线AB上的点；C(M2+)=C(R2)O

②溶度积；CaSO4>CaCO3>MnCO3□

③X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4o

④Y点；c(SOi-)>c(Ca2+),二者的浓度积等于10-5；Z点；c(CO1)<c(Mn2+),二者的浓度积等于10"6。

提醒；①大部分难溶电解质的溶解过程是吸热的，升高温度，促进难溶电解质的溶解，Ksp增大。②加

水稀释，平衡向溶解的方向移动，但仍为饱和溶液，离子浓度不变，Kp不变。③向平衡体系中加入可与体

系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体时，平衡体系向溶解方向移动，但Kp不变。

----------------------------h

1限时提升练

(建议用时：30分钟)

11

1.(2025•上海市延安中学高三质量调研)(双选)向20mL0.1molLCH3COOH溶液中逐滴加入O.lmol-L-

NaOH过程中，pH变化如图所示，下列说法不正确的是

A.A、C两点水的电离程度：A>C

B.B点溶液中：c(CH3coeT)+c(OH-尸c(Na+)+c(H+)

C.若D点为恰好完全中和的点，则溶液中：c(Na+)=c(CH3co(r)+c(CH3coOH)

D.溶液pH=7时，V(NaOH)>20mL

【答案】AD

【解析】由图可知，A点为O.lmol/L醋酸溶液，醋酸在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离；B点为

等浓度的醋酸和醋酸钠的混合溶液，溶液呈酸性；C点为醋酸和醋酸钠的混合溶液，溶液呈中性；若D点

为恰好完全中和的点，反应得到的溶液为醋酸钠溶液。A项，醋酸在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离，

醋酸钠在溶液中水解促进水的电离，所以A点水的电离程度小于C点，故A错误；B项，B点为等浓度的

++

醋酸和醋酸钠的混合溶液，溶液中存在电荷守恒关系c(CH3COO)+c(OH)=c(Na)+c(H),故B正确；C项，

若D点为恰好完全中和的点，反应得到的溶液为醋酸钠溶液，溶液中存在物料守恒关系c(Na+)=c(CH3coO

)+C(CH3COOH),故C正确；D项，C点为醋酸和醋酸钠的混合溶液，溶液呈中性，则溶液pH为7时，消

耗氢氧化钠溶液的体积小于20mL,故D错误；故选AD。

2.(2025•上海市南洋模范中学高三期中考试)常温下，向20mL0.01mol-L"CH3co0H溶液中逐滴加入

O.OlmoLL-iNaOH溶液，溶液中水电离出的c水3+)随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示，已知

5

Ka(CH3COOH)=1.75xlO-,比7324.2。

下列说法正确的是

A.b、d点对应溶液的pH相同

B.b点：c(Na+)>c(CH3coeT)>c(H+)>c(OH-)

C.e点:c(Na+)=2[c(CH3coeT)+c(CH3coOH)]=OCO5moi-L-i

D.a点，c水(H+)B2.4xl(T"mol•口

【答案】D

【解析：JA项，常温下，向20mL0.01moLL"CH3co0H溶液中逐滴加入O.OlmolLiNaOH溶液，随加

入氢氧化钠溶液体积增大，溶液pH升高，b、d两点加入氢氧化钠溶液的体积不同，则b$、d两点溶液的

pH不同，故A错误；B项，b点溶质为等物质的量的CH3co0H和CH3coONa,CH3co0-的水解常数为

K11

叱……/=7^x10-5.75x10-5,CH3coOH的电离能力大于CH3COO-的水解能力，即b

K^a1./DxiU1./3

点溶液显酸性，所以c(CH3co(F)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故B错误；C项，e点溶质为等物质的量的

+

CH3coONa和NaOH,根据物料守恒可知，c(Na)=2[c(CH3COO3+c(CH3COOH)]=

+

MxlO'LxO.OlmoloL"=0007moll"，故C错误;D项，a点为O.Olmol/LCH3coOH,则c(CH3COO)*c(H),

60x101

电离常数Ka(CH3coOH厂*(常;(蓝O)。*F=1.75X10-5,则c(fT)=4.2x10^mol•I?,溶液中

K1

c(OH-)=--mol.L1»2.4xIO1'mol.L1,即水电离出的c水(IT)“2.4xl(yUmol-L?,故D正确；

C(HJ4.ZX1U

故选D。

3.(2025•上海市南洋中学高三期中考试)(双选)醋酸和醋酸钠的混合液常用于控制溶液pH。现有一组

c(CH3coeT)+c(CH3coOH)=0.1mol-L-i的醋酸和醋酸钠的混合液。室温下，该组溶液中c(CH3coOH)、

c(CH3coeT)与pH的关系如图所示，下列认识正确的是()

A.利用图中信息，可以计算室温下CH3coOH的电禺常数Ka

+

B.W点，c(Na)>c(CH3COOH)

c(CH,COO)

C.随着pH的增大，—一增大

c(0H)

D.pH<6,75时，CH3COOH电离的量与CH3coO水解的量不可能相等

【答案】AD

【解析】A项，图中W点信息知，c(CH3coOH)=c(CH3co0-)时溶液pH=4.75,则室温下CH3coOH的

电离常数Ka=c(H+)=10475,A正确；B项，题干图像信息知，W点c(CH3coOH)=c(CH3co0)根据电荷守

恒可知：c(Na+)+c(H+)=c(CH3co(y)+c(OH-),W点pH=4.75,则有c(H+)>c(OH-),则c(Na+)<

c(CH3coeT)

c(CH3coO)=c(CH3coOH),B错误；C项，随着pH的增大，溶液中c(CH3C00H)逐渐减小，则

c(CH3coOH)

减小，C错误；D项，若溶液中CH3coOH电离的量与CH3coO-水解的量相等，此时溶液

呈中性，即pH=7,故pH<6.75时，CH3co0H电离的量与CH3co0-水解的量不可能相等，D正确，故选

ADo

4.(2025•上海市南洋模范中学高三期中考试)H2A为二元弱酸，常温下向H2A溶液加入NaOH固体(忽

略溶液体积变化)，溶液中H?A、HA、Aa-的分布系数3与pOH的关系如图所示。下列说法错误的是

pOH

A.曲线a表示H2A

B.H2A的Kal的数量级为101-2

C.M点：c(Na+)>3c(A2')

+2

D.O.lmoLL/NaHA溶液中：c(Na)>c(HA-)>c(A-)>c(H2A)

【答案】A

【解析】H2A是二元弱酸：H2A=^HA-H+,HA-A2+H+,图中pOH越小，c(OH)增大，溶

液碱性越强，H2A的百分含量随pOH的增大而增大，为曲线c,HA-的百分含量随pOH的增大先增大后减

小，为曲线b,溶液中A2一的百分含量随pOH的增大而减小，为曲线a。A项，曲线a是A?一的百分含量，故

A错误;B项,b、c曲线的交点N,表示H2A和HA-的百分含量相等，即c(H2A)=c(HA)根据N点pOH=12.1,

121+19

c(OH)=10mol/L,则c(H+)=1049moi/L,Kai=t\-c(H)=10,数量级为10々，故B正确；

C项，M点有c(A2-)=c(HA-),根据电荷守恒有2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),M点pOH=6.8,即

c(OH)>c(H+),故c(Na+)>3c(A2)故C正确；D项，NaHA完全电离出Na+和HA,HA发生水解和电离，

故c(HA-)<c(Na+),但浓度均大于HA-水解产生的H2A和其电离产生的A”；M点有c(A2-)=c(HA-),pOH=6.8,

c(H+)c(A2)..

可计算Ka2=\J\，=cH+)=10-72,HA-的水解方程式为：HA-+H2O-H2A+OH-,由选项B可计算HA

c(HAj''

K

的水解常数为L=10-3,故HA-的水解常数小于HA-的电离常数，故C(H2A)<C(A2)溶液中离子浓度大

+2

小关系为：c(Na)>c(HA)>c(A)>c(H2A),故D正确；故选A。

5.(2025•上海市七宝中高三月考)常温下，用O.lOOmobL-NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100mol・L-i的

HX和HY溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是

A.酸性：HX>HY

B.B点满足c(H+)+c(HY)=2c(0H-)+c(Y-)

C.A、B两点中水的电离程度都比纯水的电离程度大

D.HX曲线上的A与C点混合，则存在3c(X-)+3c(HX)=4c(Na+)

【答案】D

【解析】A项，由图可知，O.lOOmoHJHX溶液的pH>0.100mol«L/HY溶液的pH,说明酸性：HX<HY,

故A错误；B项，B点溶质为NaY和HY且两者物质的量浓度相等，根据电荷守恒得到c(H+)+c(Na+)=c(OH

一)+c(Y-),在根据物料守恒得到2c(Na+)=c(HY)+c(YD，前者2倍减去后者得到2c(H+)+c(HY)=2c(OlT)+c(Y

■)，故B错误；C项，A点溶质为NaX和HX且两者物质的量浓度相等，B点溶质为NaY和HY且两者物

质的量浓度相等，两点溶液都呈酸性，说明酸的电离程度大于盐的水解程度，水的电离被抑制，比纯水的

电离程度小，故C错误；D项，HX曲线上的A点溶质为NaX和HX且两者物质的量浓度相等，C点溶质

为NaX,A点存在c(X-)+c(HX)=2c(Na+),C点存在"X-)+c(HX)=c(Na+),则A与C的混合存在

3c(X-)+3c(HX)=4c(Na+)关系，故D正确；故选D。

6.(2025•上海行知中学高三第一次月考)室温下向WmLO.lmol/LNaOH溶液中加入0.1mol/L醋酸溶液，

溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是

A.A、B两点所示溶液中水的电离程度相同

B.A点所示溶液中：[Na+]>[CH3COO]>[CH3COOH]>[OH]

C.B点所示溶液中：[CH3coO]>[CH3coOH]

D.C点所示溶液中：[CH3coO-]+[CH3coOH]=[Na+]

【答案】C

【解析】根据图像可知A、B、C三点溶质为:

ABC

溶质组分醋酸钠醋酸钠和醋酸(少)等浓度的醋酸和醋酸钠

A项，A点水的电离受到抑制，B点水的电离既没有促进也没有抑制，故A错误；B项，溶液中醋酸

来自醋酸根的水解，而氢氧根来自水解以及水的电离两部分，醋酸根的水解得到的醋酸和氢氧根一样多，

因此醋酸的浓度小于氢氧根浓度，故B错误；C项，因为溶液中醋酸是少量，而B点溶液pH=7说明醋酸

的电离和醋酸根水解相互抵消了，因此[CH3coO1>[CH3coOH],故C正确；D项，C点溶液为等浓度的

醋酸和醋酸钠，则[CH3c001+[CH3co0H]=2[Na+],故D错误；故选C。

7.(2025•上海交大附中月考)常温下，往20mL0.1mol・L-iCH3coOH溶液中逐滴滴入0.1mol・LiNH3・H2。

溶液，溶液的pH与所加NH3・H2O溶液体积的关系如图所示，下列说法正确的是

5

已知：Ka(CH3COOH)=Kb(NH3-H2O)=2x10。

A.a点溶液中，离子浓度大小关系为c(CH3coO)>c(H+)>c(0H-)

B.b点溶液中，一定存在c(NH4+)+c(NH3・H2O)=c(CH3coO)+c(CH3coOH)

++

C.c点溶液中，C(CH3COO-)+C(H)>C(NH3«H2O)+C(OH)+C(NH4)

D.a—c的过程中，水的电离程度依次增大

【答案】B

【解析】A项，a点溶液中，根据电荷守恒，离子浓度大小关系为c(H+)>c(CH3coO-)>c(OH),A错

+

误；B项，根据物料守恒，b点溶液中，C(NH4)+C(NH3«H2O)=C(CH3COO-)+C(CH3COOH),B正确；C项，

+

c点NH3-H2O过量,根据物料关系,C(NH3-H2O)+C(NH4)>C(CH3COO-)+C(CH3COOH)>C(CH3COO),又c(OH)>

c(H+),故c(CH3coO-)+C(H+)<C(NH3・H2O)+C(OH-)+C(NH4+),C错误；D项，a—c的过程中，水的电离程度

先增大后减小，D错误。

8.(2025•上海市浦东新高三模拟质量调研)常温下用QlOmoLlJ的HC1溶液滴定同浓度20.00mL某一

元碱MOH溶液并绘制滴定曲线如图所示。下列说法正确的是

pH

7.0

0

r（HCl）/mL

A.水的电离程度：X>Y>Z

B.X点：2c(cr)=c(M+)+c(MOH)=0.2mol-LJ1

C.Y点:c(C「)=c(H+)=c(M+)=c(OH—)

c(T)

D.对Z点溶液加热，一定增大

c(MOH)xc(M)

【答案】D

【解析】A项，Z点盐酸和MOH完全反应生成MCI,MCI水解促进水电离，Z点水电离程度最大，

MOH抑制水电离，X点到Z点，MOH减少，水的电离程度增大，水的电离程度：X<Y<Z,故A错误；

B项，X点加入10mL0.10moLL-i的HC1,溶质为等浓度的MCI、MOH,根据物料守恒

2c(Cr)=c(M+)+c(MOH)=^mol-L-1,故B错误；C项，Y点溶液呈中性，c(CF)=c(H+)>c(M+)>

c(OH-),故C错误；D项，对Z点溶液加热，M+水解平衡正向移动，M+浓度减小、MOH、H+浓度都增

大，升高温度，水的电离平衡正向移动，所以MOH的浓度增大幅度小于H+的浓度增大，所以

(+(+

最c薪H)增大、而1)增大,不cH有)亭而i)一定增大,故口正确；故选口。

9.(2024•上海市控江中学高三下学期测试)常温下向某浓度的氯水中逐滴滴入Na2sCh溶液，无气体

逸出，溶液pH变化如图所示，下列关系错误的是

A.a点：C(H+)>C(C1)>C(C1O)

B.b点：C(C1)=2C(S042)=0.01mol-L1

+)=22

C.c点：c(Na2c(HSO3-)+2c(S34-)+2c(SO4-)

D.d点：c(Na+)=c(C「)+2c(SO32-)+c(HSO3-)+2c(SO42-)+c(OH-)

【答案】C

【解析】该过程中发生两步反应，a—b：C12+Na2SO3+H2O=Na2SO4+2HCl,酸性增大；b—d：

2HC1+Na2so3=2NaCl+H2so3,H2sCh+Na2so3=2NaHSCh,酸性减小。当溶液中溶质全为NaHSCh时，溶

液显酸性，d点为中性，则d点溶液中的溶质为Na2sCh和NaHSCh。A项，a点为氯水，氯气和水反应

生成HC1和HC1O,HC1完全电离、HC1O部分电离，主要以电解质分子存在，则微粒浓度大小关系为：

c(H+)>c(Cl)>c(HC10)>c(C10),A正确；B项，a—b点发生的反应为Cb+NazSCh+lhONa2so4+2HC1,

2

b点溶质为Na2so4、HCL物质的量之比为1：2,则c(C「)=c(H+)=0.01mol/L,c(S04-)=0.005mol/L,

故有c(Cl-)=2c(S042-)=0.01molLi,B正确；C项，b到c过程中含有已经生成的Na2s。4,以及加入的

Na2so3,根据两个分子式可知Na原子的物质的量是S原子的物质的量的2倍，根据守恒可知钠离子的

物质的量是反应后含S元素的化合物的物质的量的2倍，由于一部分含硫化合物存在于H2s03中，由物

+22

料守恒：c(Na+)=2c(HSO3-)+2c(SO32-)+2c(SO4”)+2c(H2so3),故c(Na)<2c(HSO3-)+2c(SO3-)+2c(SO4-),C

错误；D项,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(C「)+2c(SO32-)+c(HSO3-)+2c(SO42-)+c(OH-),d点显中性,

c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(C「)+2c(SO32-)+c(HSO3-)+2c(SO42-)+c(OH),D正确；故选C。

10.(2024•上海市南模、控江、曹二、进才中学四高三联考)常温下，向20mL(MOmolL」的碳酸钠溶液

中滴加O.lOmolLT的盐酸，溶液pH随滴定百分率的变化如图所示。下列说法正确的是

2

A.a点：C(H2CO3)-C(CO3-)>C(OH-)-C(CF)

B.b点溶液中的含碳微粒之和<0.002mol

C.水的电离程度：a点,b点

D.煮沸是为了除去CO2,使突跃变小43.9

【答案】C

【解析】碳酸钠溶液中滴加盐酸，依次发生反应Na2cO3+HCl=NaHCC>3+NaCl、NaHCO3+HCl=

NaCl+H2O+CO2toA项，a点滴定百分率为25%,溶质为等浓度的Na2co3、NaHCCh、NaCL碳酸根离子

水解、碳酸氢根离子都水解，所以c(OH—)>2c(H2co3),所以c(H2co3)-c(CO32-)<c(OH-)-c(C「)，故A错

误；B项，b点滴定百分率为50%,溶质为等浓度的NaHCCh、NaCL根据物料守恒，溶液中的含碳微粒之

和=0.002mol,故B错误；C项，碳酸根离子、碳酸氢根离子水解促进失电子，碳酸根离子水解程度大于碳

酸氢根离子，随滴定百分率增大，Na2c03-NaHCCh—NaCl,水的电离程度降低：2点疑点，故选C；D项，

煮沸是为了除去CO2,使pH突跃变大，故D错误；选C。

11.(2025•上海复旦大学附属中学高三期中等级性考试)工业上常用电解法将CO2转化为草酸(H2c2。4)。

草酸H2c2。4是二元弱酸。向10mL0.1moLL-iH2c2O4溶液中加入O.lmoLL-iNaOH溶液，含碳微粒的物质的

量分数随溶液pH变化如图所示：

1.0

辍

白

油

s0.5

眼

聚

0.1

012345

pH

(1)25℃时，碳酸电离平衡常数分别是Kai=4xl0-7,Ka2=4xl0-11；写出少量草酸和过量碳酸钠反应的离子

方程式：O

(2)已知25℃草酸钙的Ksp=4.0xl0-8,碳酸钙的Ksp=2.5xl0-9。回答下列问题：25℃时向20mL碳酸钙的

饱和溶液中逐滴加入1.0x10-3moiLi的草酸钾溶液20mL,(填“能”或"否")产生草酸钙沉淀，试通

过计算说明理由o

22

【答案］(1)H2C2O4+2CO3=C2O4-+2HCO3-

2+9

⑵否Ksp=c(Ca)-c(CO^)-2.5xlO-,解得c(Ca?+)=5xl(T5moi/L,加入LOxKT3moi/L的草酸

钾溶液20mL,即等体积混合，离子浓度减小一半，混合后：c(Ca2+)=2.5xlO-5mol/L,

-32+5-3

c(GO=0.5x10mol/L)则Qc=c(Ca)-c(C2O^)=2.5xWmol/LxO.5xIOmol/L

88

=1.25xIO-<Ksp(CaC2O4)=4.0xW,所以不能产生

【解析】⑴由图可知，向10mL0.1mol/L草酸溶液中加入O.lmol/LNaOH溶液，曲线I代表的物质的物

质的量分数不断下降，则I表示H2c2。4,曲线H代表的物质的物质的量分数先增大后减小，则曲线H表示

HC2O4-,曲线III表示的物质的物质的量分数不断增大，曲线III表示C2O42-,I、II两曲线的交点草酸和HC2O4-

的浓度相同，根据H2c2。4H++HC2O4-+可得Kai=c(H+)=10-L2,同理H、III曲线的交点HC2O4-和CzCU%

浓度相同，Ka2=C(H+)=1042草酸电离平衡常数分别是Kal=10-L2、&2=10-42,再根据碳酸的电离平衡常数可

知，酸性强弱顺序为H2c2。4>HC2O4>H2CO3>HCO3-,少量草酸和过量碳酸钠反应的离子方程式为

222+292+1

H2C2O4+2CO3-=C2O4+2HCO3-；⑵Ksp(AgCl)=c(Ca)-c(CO3)=2.5x10-,解得c(Ca)=5xlO-5mol-L；碳

2+22+5

酸钙的饱和溶液中c(Ca)=c(CO3),c(Ca)=^=5xlO-mol/L,加入1.0xl(y3moLL」的草酸钾溶液

2+51231

20mL,即等体积混合，离子浓度减小一半，混合后：c(Ca)=2.5xlO-mol-L-,c(C2O4-)=0.5xl0-mol-L-)

-8-8

则Qc=c(Ca2+)c(C2O：)=2.5xl(r5moi/LxO.5xl(T3moi/L=1.25xIO<Ksp(CaC2O4)=4.0xIO,所以不能

产生。

12.(2025•上海市徐汇中学高三期中考试)常温下，相同体积、相同pH的盐酸和醋酸(Ka=1.8xlO-5),分

别加水稀释，pH随溶液体积变化的曲线如图所示。

(1)改变下列条件，能使CH3coOH的电离平衡常数增大的是o

A.加冰醋酸B.加水稀释C.加少量NaOH溶液D.升高温度

(2)图中表示盐酸稀释的pH变化曲线为(填“I”或“II”)。

(3)图中(填“a"、"b”或"c”)点，对应水的电离程度最大。

(4)常温下，测得CH3coOH和CH3coONa的混合溶液pH为6,则咒?R=____。

C(CH3COOH)

【答案】⑴D(2)1(3)c(4)18

【解析】(1)电离平衡常数只与温度有关，电离吸热，升高温度醋酸电离平衡正向移动，电离平衡常数

增大，能使CH3coOH的电离平衡常数增大的是升高温度，故选D；(2)醋酸是弱酸，加水稀释，醋酸电离

平衡正向移动，相同体积、相同pH的盐酸和醋酸加水稀释相同倍数，醋酸的pH变化比盐酸得pH变化小，

表示盐酸稀释的pH变化曲线为I。(3)酸对水电离起抑制作用，酸电离出的氢离子浓度越大，对水电离的抑

制作用越强，a、b、c三点氢离子浓度a>b>c,所以图中c点，对应水的电离程度最大。(4)常温下，

+

C(CH3COO)c(H)

=1.8x10-5,测得CH3coOH和CH3coONa的混合溶液pH为6,则

C(CH3COOH)

c(CH3coe>)x106=]8乂10-5式飙8。)=J§

c(CH3COOH)-''c(CH3coOH)一

13.(2025•上海市朱家角中学高三上学期第一阶段测试)SO2是大气的主要污染物，工业上利用钠碱循环

法可除去S02。25℃时，H2s。3及其钠盐的溶液中，H2so3、HSO3-、SO32一的物质的量分数随溶液pH变化关

系如图所示。钠碱循环法中，吸收液为Na2sCh溶液，可用Na2sCh溶液吸收SO?制备NaHSCh。

(l)NaHSO3溶液呈酸性，溶液中离子浓度的由大到小排序为。

(2)当溶液恰好呈中性时：c(Na+)、C(HSO3),gCh')的大小关系为。

2

【答案】(1)c(Na+)>C(HSO3)>c(H+)>c(SO3-)>c(OH)

+2

(2)c(Na)>C(HSO3)>c(SO3)

++2

【解析】⑴NaHSCh溶液中存在电离和水解过程：NaHSO3=Na+HSO3-,HSO3；^H+SO3