第46讲 盐类的水解 课件 205届高考化学一轮复习

第46讲

盐

类

的

水

解主要考点有四个：水解方程式的书写影响水解平衡的因素及水解平衡的移动溶液中离子浓度大小的比较盐类水解的应用合酸碱中和滴定图像及盐类水解的知识，分析微粒浓度之间的关系，运用金属离子的水解知识除去工艺流程中的相关杂质，是高考命题的热点

一、盐类水解的实质和条件1、水解原理：2、水解实质：3、水解特点：4、水解条件：5、水解类型：可逆、吸热、微弱

破坏水的电离平衡→水的电离程度增大盐可溶于水、弱离子在水溶液中，盐电离出来的离子跟水电离出来的H+

或OH-结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解

促进水的电离c(H+)≠c(OH-)→溶液呈酸性或者碱性c(H+)=c(OH-)→溶液呈中性有弱才水解、无弱不水解盐电离弱酸的阳离子结合OH-弱电解质弱酸的阴离子结合H+5、水解类型：【注意】①彻底双水解②

酸式盐Al3+

HCO3-(CO32-

)HS-(S2-

)[Al(OH)]4-SiO32-

Fe3+HCO3-(CO32-)ClO-[Al(OH)]4-SiO32-

NH4+[Al(OH)]4-SiO32-

水解后溶液的酸碱性取决于水解和电离程度的相对强弱。H2PO4-、HSO3-的电离强于水解，溶液显酸性。HCO3-、HS-、HPO42-的水解强于电离，溶液显碱性。（1）强碱弱酸盐（2）强酸弱碱盐（3）弱酸弱碱盐正盐有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。互促双水解：

NH4+与CH3COO－、HCO3-、CO32-等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程度大，但水解程度仍然比较弱，不能进行完全。一般盐类水解程度很小水解产物很少气体、沉淀不标“↓”或“↑”，易分解产物（如NH3·H2O等）不写其分解产物的形式6、水解方程式：多元弱酸根离子的水解分步进行水解以第一步为主。如Na2CO3：CO32-+H2O⇌HCO3-+OH-、HCO3-+H2O⇌H2CO3+OH-多元弱碱阳离子的水解反应过程复杂在中学阶段只要求一步写到底。如AlCl3：Al3++3H2O⇌Al(OH)3+3H+TiCl4

+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4HClSiCl4

+3H2O=H2SiO3+4HCl↑烟雾弹：钛白粉制备：【特殊】①水解程度大的物质②部分双水解和彻底双水解NH4++CH3COO-+H2O⇌CH3COOH+NH3·H2OAl3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑【例1】下列物质在常温时发生水解，对应的离子方程式正确的是(

)A．Na2CO3：CO32-＋2H2O⇌H2CO3＋2OH－B．CuSO4：Cu2＋＋2H2O=Cu(OH)2＋2H＋C．NaAlO2：AlO2－＋2H2O⇌Al(OH)3＋OH－D．NaF：F－＋H2O=HF＋OH－

CCO32-＋H2O⇌HCO3-＋OH－

HCO3-＋H2O⇌H2CO3＋OH－

Cu2＋＋2H2O=Cu(OH)2＋2H＋F－＋H2O⇌HF＋OH－水解方程式【例2】

（2023·高考题组合）下列说法正确的是（

）A.TiCl4加入水中：TiCl4＋（

x

＋2）H2O

TiO2·

x

H2O↓＋4H＋＋4Cl－B.1L0.1mol·L－1K2S溶液中含S2－数目为0.1

N

AC.NaClO溶液呈中性D.向Na2HPO4溶液中滴加AgNO3溶液，出现黄色沉淀（Ag3PO4），说明Na2HPO4发生了水解反应二、盐类水解的影响因素及应用知识点1盐类水解的影响因素【例2】以FeCl3水解：Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋，分析外界条件对水解平衡的影响条件平衡移动方向H＋数pH现象升温向右增多减小颜色变深通HCl向左增多减小颜色变浅加H2O向右增多增大颜色变浅加NaHCO3向右减小增大生成红褐色沉淀，放出气体1、内因

生成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸性越强。水解程度：Na2CO3>Na2SO3，Na2CO3>NaHCO3。2、外因

溶液的浓度温度外加酸/碱浓度越小，水解程度越大温度越高，水解程度越大工艺流程：热碱水洗涤废铁屑的油污。【小结】加水，在（电离/水解）方程式中出现的各微粒浓度都减小。同离子效应离子反应知识点2盐类水解的应用若阴、阳离子发生彻底双水解不能大量共存。1、判断离子能否大量共存3、保存、配制某些盐溶液配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。2、解释泡沫灭火器的反应原理成分NaHCO3、Al2(SO4)3发生反应的离子方程式为：Al3＋＋3HCO3－=Al(OH)3↓+3CO2↑。4、利用盐类的水解反应制取胶体、净水

实验室制备Fe(OH)3胶体的化学方程式为：FeCl3＋3H2O⇌

Fe(OH)3(胶体)＋3HCl。明矾净水的原理：Al3＋水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。5、解释热的纯碱溶液去污能力强碳酸钠溶液中存在水解平衡CO32－＋H2O⇌

HCO3－＋OH－，升高温度，水解平衡右移，c(OH－)增大将溶液经蒸干灼烧，所得物质填入下表盐溶液加热蒸干灼烧CuSO4CuCl2Al2(SO4)3MgCl2FeCl3FeCl2NH4ClCa(HCO3)2NaClOFe2O3CuOMgOAl2(SO4)3Fe2O3

无CaONaClNaCl

无Fe(OH)3CuSO4CuSO4Cu(OH)2Mg(OH)2Al2(SO4)3Fe(OH)3CaCO36、判断盐溶液蒸干时所得的产物盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得

如CuSO4(aq)蒸干得

；Na2CO3(aq)蒸干得

。盐溶液水解生成挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的

，

如AlCl3(aq)蒸干得

，灼烧得

。考虑盐受热时是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2→；NaHCO3→；KMnO4→；NH4Cl→。还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得

。弱酸的铵盐蒸干后无固体。如：NH4HCO3、(NH4)2CO3。CuSO4原物质，Na2CO3(s)Al(OH)3氧化物

Al2O3CaCO3(CaO)Na2CO3NH3和HClK2MnO4和MnO2Na2SO4(s)易错提醒利用水解原理除杂需注意的问题：1．注意把控溶液的pH：在除杂时如果pH调节不好，很可能会把所需成分除去。2．注意不能引入新的杂质：如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，除杂时不能加NaOH、NH3·H2O等可溶性碱，会引入NH4+、Na+等杂质。【例1】常温下，下列各组微粒在指定溶液中因水解反应而不能大量共存的是DAlO2-+HCO3-+H2O=Al(OH)3↓+CO32-，不是因水解反应而不能共存Al3＋水解呈酸性，因而在中性溶液中不能大量存在

B

水解常数只与温度有关

加入NaOH固体，溶液pH增大【例3】下列实验操作不能达到实验目的的是()B实验目的实验操作A实验室配制FeCl3水溶液将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释B由MgCl2溶液制备无水MgCl2将MgCl2溶液加热蒸干C证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小将0.1mol·L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1mol·L-1CuSO4溶液D除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+加入过量MgO充分搅拌，过滤【例4】按要求回答下列问题。(1)把AlCl3溶液蒸干、灼烧，最后得到的主要固体是

，原因是

。(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。(2)分析Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因：

。(3)直接蒸发CuCl2溶液，能否得到CuCl2•2H2O晶体？如果不能应如何操作？

。(4)向Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液变为红色，若再向该溶液中滴入过量的BaCl2溶液，现象是

，请结合离子方程式，运用平衡原理进行解释：

。Al2O3

在AlCl3溶液中存在水解平衡：AlCl3+3H2O⇌Al(OH)3+3HCl，加热时水解平衡右移，HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O3+3H2O在NH4Cl溶液中存在水解平衡：NH4++H2O⇌NH3·H2O+H+，加入Mg粉，Mg与H+反应放出H2，使溶液中c(H+)降低，水解平衡右移，使Mg粉不断溶解

不能。应在HCl气流中加热蒸发【例5】按要求回答下列问题。(1)把AlCl3溶液蒸干、灼烧，最后得到的主要固体是

，原因是

。(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。(2)分析Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因：

。(3)直接蒸发CuCl2溶液，能否得到CuCl2•2H2O晶体？如果不能应如何操作？

。(4)向Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液变为红色，若再向该溶液中滴入过量的BaCl2溶液，现象是

，请结合离子方程式，运用平衡原理进行解释：

。产生白色沉淀，且溶液红色褪去

在Na2SO3溶液中存在SO32-的水解平衡：SO32-+H2O⇌HSO3-+OH-，加入BaCl2后，Ba2++SO32-=BaSO3↓(白色)，由于c(SO32-)减小，SO32-水解平衡左移，c(OH-)减小，溶液红色褪去①SOCl2+H2O=SO2↑+HCl②HCl气流中易错提醒利用平衡移动原理解释问题的思维模板(1)解答此类题的思维过程①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)②找出影响平衡的条件③判断平衡移动的方向④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系(2)答题模板……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。三、水解常数及其应用盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。①对于A－＋H2O⇌HA＋OH－，Kh＝_____________________________；②对于B＋＋H2O⇌BOH＋H＋，Kh＝____________________________。温度→T↑，Kh↑Kh

↑，盐类水解程度↑，该盐对应的酸/碱越弱思考：二元弱酸盐的Kh与Ka1、Ka2的关系？5、水解常数的应用题型1Kh的计算已知25℃时，K(CH3COOH)=10-5，则CH3COONa的水解常数为多少？0.1mol/L的醋酸钠溶液的pH值是多少？已知25℃时，0.1mol/L的氯化铵溶液的pH=5，则其水解平衡常数是多少？K(NH3.H2O)=？=10-9c(OH-)=10-5，pH为910-910-5题型2判断酸式盐的酸碱性常温下，NaH2PO4的水溶液pH____(填“＞”“＜”或“＝”)7。＜1、磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1=7.1×10－3，Ka2=6.2×10－8，Ka3=4.5×10－13，Ka2＞Kh，即H2PO4-的电离程度大于其水解程度，因而pH＜7H2PO4-的水解常数Kh=KwKa1==≈1.4×10-12题型2判断酸式盐的酸碱性2.试通过计算说明NH4HCO3溶液的酸碱性：________________________。(已知：NH3·H2O的Kb=1.8×10-5，H2CO3的Ka1=4.4×10-7，Ka2=4.7×10-11)NH4++H2O⇌NH3·H2O+H+

HCO3-+H2O⇌H2CO3+OH-Kh(NH4+)KwKb=≈5.6×10-10=NH4+水解使溶液显酸性HCO3-水解使溶液显碱性Kh(HCO3-)KwKa1≈2.3×10－8==可见，HCO3-的水解程度大于NH4+的水解程度，溶液显碱性题型3判断缓冲溶液的酸碱性及离子浓度大小1、已知：常温下，CN－的水解常数Kh=1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1mol/L的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的